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2015 年度 実績報告書

エステルの反応性制御による新規で直接的な炭素ー炭素結合構築手法の提案

研究課題

研究課題/領域番号 24350047
研究機関大阪大学

研究代表者

馬場 章夫  大阪大学, 工学(系)研究科(研究院), 産学連携本部・特任教授(常勤) (20144438)

研究分担者 西本 能弘  大阪大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (30550115)
研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2016-03-31
キーワード有機合成化学
研究実績の概要

基幹化合物であるエステルの新規合成利用法の開発は有機合成化学だけでなく有機工業化学においても重要な課題である。例えば有機合成上大変有用な向山アルドール反応において、基質のアルデヒドを「エステル+還元剤」に置き換えることができれば、基幹化合物であるエステルから有用なβーヒドロキシカルボニル化合物を直接的に合成可能となる。エステルは溶剤や油脂、バイオディーゼル燃料など、安定化に利用される場合が多く、エステル部位を直接的に炭素-炭素結合試剤とすることは容易ではない。エステルは、対応するカルボン酸やアルデヒドに比べて安定な化学原料である。それだけにエステルを直接利用できれば、利便性、安全性や保護/脱保護段階の省略など、その実用的なメリットは計り知れない。学術的にも、保護基としての色合いの強いエステルを、反応試剤として根本的に見直す契機を与えることになり、大きな意義を持つ。このような背景の中、エステルに対して、シリルエノラートとシリルシアニドの二種類の炭素求核種の同時付加反応の開発に成功した。本反応はハロゲン化ガリウムが特異的な触媒効果を有しており、他の典型的なルイス酸である、塩化アルミニウムやフッ化ホウ素などは触媒能を示さなかった。反応基質は様々なエステルが適用可能であった。また、ラクトンを用いると環状エーテルが生成物として得られ、官能基化環状エーテルの合成法を確立できた。求核種としては、様々なシリルケテンアセタールが利用可能であった。

現在までの達成度 (段落)

27年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

27年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (3件)

すべて 2015

すべて 学会発表 (3件) (うち国際学会 2件)

  • [学会発表] Development of cross-coupling reaction between enol derivatives and silyl ketene acetals catalyzed by gallium trihalides2015

    • 著者名/発表者名
      Yoshihiro Nishimoto, Yuji Kita, Makoto Yasuda, Akio Baba
    • 学会等名
      Pacifichem 2015 meeting
    • 発表場所
      ホノルル、ハワイ、アメリカ
    • 年月日
      2015-12-17 – 2015-12-17
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of organobismuth compounds by carbobismuthination of alkynes and alkenes using bismuth trihalides and ketene silyl acetals2015

    • 著者名/発表者名
      Yoshihiro Nishimoto, Midori Takeuchi, Makoto Yasuda, Akio Baba
    • 学会等名
      Pacifichem 2015 meeting
    • 発表場所
      ホノルル、ハワイ、アメリカ
    • 年月日
      2015-12-17 – 2015-12-17
    • 国際学会
  • [学会発表] Indium Tribromide Catalyzed Coupling Reaction of Enol Ethers with Silyl Ketene Imines Using Bromotrimethylsilane as Co-catalyst2015

    • 著者名/発表者名
      Yoshihiro Nishimoto, Takashi Nishimura, Makoto Yasuda, and Akio Baba
    • 学会等名
      第62回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      関西大学
    • 年月日
      2015-09-08 – 2015-09-08

URL: 

公開日: 2017-01-06  

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