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2013 年度 実績報告書

超分子複合体の凝集変換に基づいた多元的複合センシングデバイスの創製

研究課題

研究課題/領域番号 24350072
研究機関大阪大学

研究代表者

宮田 幹二  大阪大学, 産業科学研究所, 招聘教授 (90029322)

研究分担者 藤内 謙光  大阪大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (30346184)
研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2015-03-31
キーワード結晶工学 / 蛍光発光 / 凝集変換 / 分子認識 / 超分子複合体
研究概要

本研究ではレアメタルに頼ることなく、入手し易い軽元素(C,N,O,Si,S)のみによって構成され、様々な物理刺激(熱、光、力)および化学刺激(ガス、有機溶剤、イオン等)によって光電特性を劇的に変換する、ダイナミック発光素子の創製を目的としている。異種の刺激を同時に入力することで本研究ではダイナミック発光素子を嗅覚や味覚のような多元的複合センシングデバイスへと応用することを究極の目標とする。
本年度は昨年度に引き続き、多環式芳香族化合物に酸性基を導入した機能団分子を合成した。アントラセンジスルホン酸で置換基の導入位置の違う構造異性体と、ピレン、ペリレンにスルホン酸基を導入した多環式芳香族ジスルホン酸を多数合成した。
合成した多環式芳香族ジスルホン酸とトリフェニルメチルアミンと組み合わせることで、分子骨格依存的な多孔質構造を形成することができた。この形成は単結晶X線構造解析、粉末X線回折、IR等で確認した。
さらに多孔性物質の取り込み能及びその発光特性等を熱重量分析、NMR、蛍光分光分析、発光寿命測定等で検証した。それぞれの多孔性物質は構造依存的に取り込む化学種やガス種に大きな特異性が表れた。また、取り込んだ物質に応じて発光色が大きく変化した。
以上のことより、本多孔性物質をもちいたセンシングデバイスへの応用は非常に有望であると結論付けることができる。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

本研究は異種の刺激を同時に入力することで本研究ではダイナミック発光素子を嗅覚や味覚のような多元的複合センシングデバイスへと応用することを究極の目標としている。そのためには様々な物質を選択的に取り込み、特異的に発光を変化させる複数の多孔質物質の開発が欠かせない。本年度は、当初の設計指針に従って多数の母骨格を持つスルホン酸基を導入した多環式芳香族ジスルホン酸を多数合成した。これらを用いて多くの多孔質物質を作成することができた。さらにこれらの物質は取り込んだ化学種に応じて発光を変化させることから、本研究目的に適ったものであるといえる。さらに、吸着脱離によって動的にも構造及び発光を変換することができていることより、概ね本年度の研究目的は達成できていると考えられる。

今後の研究の推進方策

研究代表者である申請者は、発光性機能団を有したホスト分子の設計と包接ナノ空間の設計や解析システムの構築を担当し、研究を統括する。研究分担者の藤内准教授と連携研究者の久木助教は、共同研究を行い、分子設計に従いホスト分子の合成と超分子構造や包接ナノ空間の構築、結晶化、X線構造解析を分担する。さらに藤内准教授は種々の光物性・物理物性の測定を担当し、また久木助教は計算化学的手法を用いて物理物性と構造の相関について検討する。
前年度の研究結果を基に、新規の機能団分子を合成する。引き続き、得られた機能団分子と構造制御部位である種々のアミンとを組み合わせ複合体物質を作成し、発光特性・発光挙動について測定する。引き続き本研究の目的である、発光特性・発光挙動について測定する。蛍光分光法により、発光スペクトル、発光量子効率、発光寿命を明らかにする。同様に包接結晶についての研究を進める。さらに包接結晶の形態・構造変化に関しては時間分解X線構造解析を用いて、微小時間における経時差分析を行い、数ミリ秒での構造変化の相関を明らかとする。分子構造・分子集合データと発光特性・発光挙動のデータをコンピュータケミストリーの観点から解析し、発光化学的論理性の確立に努める。また、これらの結果を分子設計および超分子設計にフィードバックする。
最終的に複数の多孔質物質を並列に配置したアレイを作成し、センシングデバイスを作成する。

  • 研究成果

    (10件)

すべて 2014 2013

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (4件) (うち招待講演 1件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Amphiphilic Inclusion Spaces for Various Guests and Regulation of Fluorescence Intensity of 1,8-Bis(4-aminophenyl)anthracene Crystals2014

    • 著者名/発表者名
      Misa Sugino, Keisuke Hatanaka, Yusuke Araki, Ichiro Hisaki, Mikiji Miyata, Norimitsu Tohnai
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 20 ページ: 3069 3076

    • DOI

      10.1002/chem.201304541

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Engineering Switchable Rotors in Molecular Crystals with Open Porosity2014

    • 著者名/発表者名
      Comotti Angiolina, Bracco Silvia, Yamamoto Atsushi, Beretta Mario, Hirukawa Tomofumi, Tohnai Norimitsu, Miyata Mikiji, Sozzani Piero
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 136 ページ: 618-621

    • DOI

      10.1021/ja411233p

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Water inclusion as a trigger for modulation of anthracene arrangement and fluorescence emission of organic salt2014

    • 著者名/発表者名
      Sugino Misa, Hatanaka Keisuke, Miyano Tetsuya, Hisaki Ichiro, Miyata Mikiji, Sakon Aya, Uekusa Hidehiro, Tohnai Norimitsu
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett.

      巻: 55 ページ: 732-736

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2013.12.005

    • 査読あり
  • [雑誌論文] A facile and versatile approach to efficient enhancement of solid-state luminescence by organic-inorganic hybrid salts2013

    • 著者名/発表者名
      Tohnai Norimitsu, Sugino Misa, Araki Yusuke, Hatanaka Keisuke, Hisaki Ichiro, Miyata Mikiji
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 42 ページ: 15922-15926

    • DOI

      10.1039/c3dt51422f

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Elucidation of Anthracene Arrangement for Excimer Emission at Ambient Conditions2013

    • 著者名/発表者名
      Sugino Misa, Araki Yusuke, Hatanaka Keisuke, Hisaki Ichiro, Miyata Mikiji, Tohnai Norimitsu
    • 雑誌名

      Cryst. Growth Des.

      巻: 13 ページ: 4986-4992

    • DOI

      10.1021/cg401166v

    • 査読あり
  • [学会発表] Modulation of Emission Process and Molecular Arrangement in Crystal Composed of 9,10-Bisaminophenylanthracene and Mineral Acid2013

    • 著者名/発表者名
      Sugino Misa, Tohnai Norimitsu, Hisaki Ichiro, Miyata Mikiji
    • 学会等名
      The 21th International Conference on the Chemistry of the Organic Solid State (ICCOSS XXI)
    • 発表場所
      Oxford, UK
    • 年月日
      20130804-20130808
  • [学会発表] 有機塩を用いた超分子的アプローチによる結晶構造制御と機能化2013

    • 著者名/発表者名
      藤内謙光
    • 学会等名
      第17回液晶化学研究会シンポジウム
    • 発表場所
      産業技術総合研究所
    • 年月日
      20130613-20130613
    • 招待講演
  • [学会発表] Fluorescent Color Modulation of Organic Solids by Regulation of π-Stacked Stilbene Arrangements2013

    • 著者名/発表者名
      Chien-Chih Chen, Tohnai Norimitsu, Hisaki Ichiro, Miyata Mikiji
    • 学会等名
      第62回高分子年次大会
    • 発表場所
      京都国際会議場
    • 年月日
      20130529-20130531
  • [学会発表] 水素結合ネットワークを利用した多孔質有機塩(POSs)の構築と そのゲスト依存的発光特性2013

    • 著者名/発表者名
      浜田智也 ・山本淳志・藤内謙光 ・久木一朗・宮田幹二
    • 学会等名
      第62回高分子年次大会
    • 発表場所
      京都国際会議場
    • 年月日
      20130529-20130531
  • [図書] ゲルの安定化と機能付与・次世代への応用開発2013

    • 著者名/発表者名
      久木一朗
    • 総ページ数
      552
    • 出版者
      技術情報協会

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公開日: 2015-05-28  

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