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2013 年度 実績報告書

金属錯体からなるイオン液体の物質科学

研究課題

研究課題/領域番号 24350073
研究機関神戸大学

研究代表者

持田 智行  神戸大学, 理学(系)研究科(研究院), 教授 (30280580)

研究分担者 高橋 一志  神戸大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (60342953)
桑原 大介  電気通信大学, 学内共同利用施設等, 准教授 (50270468)
研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2016-03-31
キーワードイオン液体 / 金属錯体 / スピンクロスオーバー / 柔粘性結晶
研究概要

本研究は、金属錯体からなるイオン液体の物質開発と機能開拓を目的とする。これらは金属錯体とイオン液体の特性を併せ持つ多機能液体である。
今年度は第一に、シッフ塩基系錯体のイオン液体化を進めた。acacen配位子を有するカチオン性Fe(III)錯体を用いて、液体状態でスピンクロスオーバーを起こすイオン液体を実現した。比較のために、アニオンのみが異なる結晶性錯体を合成し、配位構造を明らかにした。この固体はイオン液体と同様に、協同効果のない緩やかなスピン転移を起こした。
第二に、錯体系イオン液体の基礎研究として、一連のフッ素系アニオンを有するコバルトセニウム塩の相系列、結晶構造、分子運動性を検討した。これらの物質系において、アニオンのフロロアルキル鎖長に依存して顕著な偶奇則が発現することを見出した。鎖が奇数の場合はカチオンとアニオンが分離積層、偶数の場合は交互積層した結晶構造を形成した。前者では、融解エントロピーの総和が大きく、かつ高温で柔粘性結晶相が発現した。
第三に、外場応答性イオン液体を基盤とした機能性フィルムを開発した。前年度に開発したニッケル錯体系イオン液体を用いて、これらにゲル化剤を加える方法、およびナフィオン膜に取り込ませる方法によって応答性フィルムを形成した。後者のフィルムは、溶媒蒸気への暴露や溶媒への浸漬によって、溶媒のドナー数に応じた色変化(赤~青緑)を起こした。この膜にアルコールを取り込ませることにより、サーモクロミズムを示すフィルムを実現した。
このほか、キレート錯体系イオン液体研究の継続として、パラジウム錯体系イオン液体を合成し、熱物性・結晶構造・化学反応性を検討した。あわせて、アルキルオクタメチルフェロセン系イオン液体の物質開発を継続した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

今年度の研究で、特徴ある磁気機能を示すイオン液体が実現した。あわせて、液体をフィルム化して機能を付与する方法が見出された。これらは錯体系イオン液体の展開可能性を大きく拡張するものである。

今後の研究の推進方策

今年度の結果を基盤とし、錯体系イオン液体の基礎物性の解明、および機能性の開拓(磁気物性の展開、ガス吸着性の開拓)をより広範に進める。加えて、フィルム化手法を適用した新機能開拓を進める。

  • 研究成果

    (23件)

すべて 2014 2013 その他

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (18件)

  • [雑誌論文] Ionic liquids from cationic palladium(II) chelate complexes: Preparation, thermal properties, and crystal structures2014

    • 著者名/発表者名
      H. Hosokawa, Y. Funasako, T. Mochida
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 43 ページ: 6864-6869

    • DOI

      10.1039/C4DT00192C

    • 査読あり
  • [雑誌論文] A spin-crossover ionic liquid from the cationic iron(III) Schiff base complex2013

    • 著者名/発表者名
      M. Okuhata, Y. Funasako, K. Takahashi, T. Mochida
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 49 ページ: 7662-7664

    • DOI

      10.1039/C3CC44199G

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Organometallic Ionic Liquids from Alkyloctamethylferrocenium Cations. Preparation, Thermal Properties, Crystal Structures, and Magnetic Properties2013

    • 著者名/発表者名
      Y. Funasako, T. Inagaki, T. Mochida, T. Sakurai, H. Ohta, K. Furukawa, T. Nakamura
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 42 ページ: 8317-8327

    • DOI

      10.1039/C3DT00084B

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Crystal structures and phase transition dynamics of cobaltocenium salts with the bis(perfluoroalkyl sulfonyl)amide anions: remarkable even-odd effects of the fluoroalkyl carbons in the anion2013

    • 著者名/発表者名
      T. Mochida, Y. Funasako, M.-J. Li, T. Inagaki, D. Kuwahara
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 19 ページ: 6257-6264

    • DOI

      10.1002/chem.201300186

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Thermochromic and solvatochromic Nafion films incorporating cationic metal-chelate complexes2013

    • 著者名/発表者名
      Y. Funasako, T. Mochida
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 49 ページ: 4688-4690

    • DOI

      10.1039/C3CC41399C

    • 査読あり
  • [学会発表] ルテニウム錯体をカチオンとする光応答性イオン液体の合成と物性2014

    • 著者名/発表者名
      舟浴佑典, 森翔大朗, 持田智行
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] 一置換ベンゼンを配位子とするルテニウム錯体系イオン液体の合成と性質2014

    • 著者名/発表者名
      小紫愛菜, 持田智行
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] 長鎖アルコキシ基を含むサンドイッチ型ルテニウム錯体系イオン液体の合成と物性2014

    • 著者名/発表者名
      上田嵩大, 持田智行
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] カチオン性パラジウム錯体からなるイオン液体の合成と物性2014

    • 著者名/発表者名
      細川仁, 舟浴佑典, 持田智行
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] 光・熱で固液転換を起こすルテニウム錯体系イオン液体の開発2013

    • 著者名/発表者名
      舟浴佑典, 森翔大朗, 持田智行
    • 学会等名
      第4回イオン液体討論会
    • 発表場所
      慶應義塾大学日吉キャンパス
    • 年月日
      20131120-20131121
  • [学会発表] 窒素を化学吸脱着するイオン液体の開発2013

    • 著者名/発表者名
      山崎翔太, 持田智行
    • 学会等名
      第4回イオン液体討論会
    • 発表場所
      慶應義塾大学日吉キャンパス
    • 年月日
      20131120-20131121
  • [学会発表] 種々の置換基を導入したルテニウム錯体系イオン液体の合成と性質2013

    • 著者名/発表者名
      小紫愛菜, 持田智行
    • 学会等名
      第4回イオン液体討論会
    • 発表場所
      慶應義塾大学日吉キャンパス
    • 年月日
      20131120-20131121
  • [学会発表] フェロセン系混合原子価錯体からなるイオン液体の合成と物性2013

    • 著者名/発表者名
      濱田将太, 持田智行
    • 学会等名
      第7回分子科学討論会2013京都
    • 発表場所
      京都テルサ
    • 年月日
      20130924-20130927
  • [学会発表] 光応答性を有するルテノセン錯体の合成と物性:配位高分子とイオン液体の相互転換2013

    • 著者名/発表者名
      舟浴佑典, 森翔大朗, 持田智行
    • 学会等名
      第7回分子科学討論会2013京都
    • 発表場所
      京都テルサ
    • 年月日
      20130924-20130927
  • [学会発表] 小分子吸着能を示す16電子ハーフルテノセン系イオン液体の開発2013

    • 著者名/発表者名
      山崎翔太, 持田智行
    • 学会等名
      第7回分子科学討論会2013京都
    • 発表場所
      京都テルサ
    • 年月日
      20130924-20130927
  • [学会発表] サンドイッチ型ルテニウム錯体系イオン液体の合成と物性2013

    • 著者名/発表者名
      小紫愛菜, 持田智行
    • 学会等名
      第7回分子科学討論会2013京都
    • 発表場所
      京都テルサ
    • 年月日
      20130924-20130927
  • [学会発表] Functional Ionic Liquids from Metallocenium Cations2013

    • 著者名/発表者名
      T. Mochida, Y. Funasako, T. Inagaki
    • 学会等名
      33rd International Conference on Solution Chemistry
    • 発表場所
      Kyoto Terrsa
    • 年月日
      20130707-20130712
  • [学会発表] Vapor-Responsive Ionic Liquids from Cationic Metal-Chelate Complexes2013

    • 著者名/発表者名
      Y. Funasako, T. Mochida
    • 学会等名
      33rd International Conference on Solution Chemistry
    • 発表場所
      Kyoto Terrsa
    • 年月日
      20130707-20130712
  • [学会発表] Metal-Containing Ionic Liquids from 16 Electron Half-Ruthenocenium Cations2013

    • 著者名/発表者名
      S.Yamasaki, T. Mochida
    • 学会等名
      33rd International Conference on Solution Chemistry
    • 発表場所
      Kyoto Terrsa
    • 年月日
      20130707-20130712
  • [学会発表] Metallocenium Ionic Liquids: Physical Properties and Chemical Reactivities2013

    • 著者名/発表者名
      T. Mochida, Y. Funasako, T. Inagaki
    • 学会等名
      5th Congress on Ionic Liquids
    • 発表場所
      Tivoli Marina Vilamoura, Algarve, Portugal
    • 年月日
      20130421-20130425
  • [学会発表] Multifunctional Ionic Liquids from Cationic Metal-Chelate Complexes2013

    • 著者名/発表者名
      Y. Funasako, T. Mochida
    • 学会等名
      5th Congress on Ionic Liquids
    • 発表場所
      Tivoli Marina Vilamoura, Algarve, Portugal
    • 年月日
      20130421-20130425
  • [学会発表] Metallocenium Ionic Liquids: Design and Applications

    • 著者名/発表者名
      T. Mochida, Y. Funasako
    • 学会等名
      33rd International Conference on Solution Chemistry Post-symposium on Ionic Liquids From Science to Green Chemical Applications
    • 発表場所
      AIST Tokyo Waterfront
  • [学会発表] Vapor-Responsive Ionic Liquids from Cationic Metal-Chelate Complexes

    • 著者名/発表者名
      Y. Funasako, T. Mochida
    • 学会等名
      33rd International Conference on Solution Chemistry Post-symposium on Ionic Liquids From Science to Green Chemical Applications
    • 発表場所
      AIST Tokyo Waterfront

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公開日: 2015-05-28  

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