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2013 年度 実績報告書

電極触媒スーパーアーキテクチャーの創製による電極反応選択性の深化

研究課題

研究課題/領域番号 24350091
研究機関長岡技術科学大学

研究代表者

梅田 実  長岡技術科学大学, 工学部, 教授 (20323066)

研究分担者 白仁田 沙代子  長岡技術科学大学, 工学部, 助教 (90580994)
研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2015-03-31
キーワード電極触媒 / 反応選択性 / 膜電極接合体 / ナノめっき / 燃料電池 / 原子間力顕微鏡 / メタノール酸化 / 酸素還元
研究概要

本研究の目的は,マイクロ・ナノ電極と材料技術を巧妙に組み合わせて電極触媒アーキテクチャーを創製し,電極反応の選択性を格段に深化させることにある。本研究で開発予定の反応選択性を示す電極を用いる直接メタノール燃料電池(DMFC)は,燃料電池本体の重量低減を可能とする新技術として期待される。さらに,電極触媒が関わる燃料電池に関係する研究も推し進める。本年度の主要な成果は以下の通りである。
まず,前年度に得たメタノール酸化反応選択性を示すPt-Ru-C三元スパッタ電極を,DMFCの燃料極に使用して,発電特性を評価した。その結果,メタノール燃料が酸素の共存によっても発電性能が低下しないDMFC用反応選択性電極触媒を得た。次に,平滑なグラッシーカーボン(GC)基体に,前年度に開発したマスクファブリケーション法を用いてPtめっきを行った。基体にランドマークを設けることで,劣化前後のPtをAFMおよびSEMで直接観測できるようにした。これより,H2O2に代表されるPt劣化加速因子の関与についてPtモルフォロジー観察より検討を行った。加えて,Pt溶解加速因子であるH2O2の作用を,新規導入した蛍光高度計を使用してOHラジカルであると特徴づけた。さらに,電極触媒の劣化因子となるH2O2の発生を調べるため,Ptマイクロ電極にNafionイオノマーを塗布して走査型電気化学顕微鏡(SECM)の発生極とした。酸素還元の際に検出極で観測されるH2O2の量は,Nafion膜厚とともに増加するが,さらに膜厚が増加すると減少した。これは,H2O2発生サイト数の変化とNafion膜中のH2O2拡散係数により説明された。また,DMFCのコンディショニングを最適化して,実用化に資する研究を行った。以上,本研究の遂行により,電極触媒の構成に関する研究と燃料電池応用を前提とした電極触媒反応選択性の研究が進展している。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

Pt-Ru-C反応選択性触媒を直接メタノール燃料電池(DMFC)に組み込むことで,空気中の酸素が混入しても発電性能が低下しない燃料電池を作れることが証明された。白金電極触媒の劣化機構および劣化の加速因子となるH2O2の作用を可視化観測と反応活性種の特定から研究した。さらに,DMFC実用化の観点から,コンディショニングの最適化を検討した。このように当初の計画どおりに研究を遂行している。

今後の研究の推進方策

(1)電極触媒の反応選択性の発現に関する電極反応メカニズム研究,(2)反応選択性触媒の粉体化およびそれを用いる直接メタノール燃料電池(DMFC)の作製,(3)多孔質マイクロ電極を用いる白金ナノ粒子電極触媒の劣化メカニズムの研究を,走査型電気化学顕微鏡(SECM)を用いて解析する。

次年度の研究費の使用計画

導入設備(蛍光高度計)が納入業者の企業努力で予定より安価に購入できたため,その差額が次年度使用額として生じた。
本研究の成果を国際電気化学会の春の会議(2014.4.27-30)で成果報告するための海外渡航旅費の一部に使用する。このことによるH26年度の研究計画ならびに研究費の使用に係る影響はない。

  • 研究成果

    (20件)

すべて 2014 2013

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件) 学会発表 (14件)

  • [雑誌論文] Feasibility investigation of methanol generation by CO2 reduction using Pt/C-based membrane electrode assembly for a reversible fuel cell2013

    • 著者名/発表者名
      Sayoko Shironita, Ko Karasuda, Masatoshi Sato, Minoru Umeda
    • 雑誌名

      Journal of Power Sources

      巻: 228 ページ: 68-74

    • DOI

      10.1016/j.jpowsour.2012.11.097

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Evaluation of H2O2-generation during oxygen reduction at electrodeposited Pt particles on mask scratched electrodes2013

    • 著者名/発表者名
      Akira Kishi, Mitsuhiro Inoue, Minoru Umeda
    • 雑誌名

      Applied Surface Science

      巻: 279 ページ: 245-249

    • DOI

      10.1016/j.apsusc.2013.04.074

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Methanol generation by CO2 reduction at a Pt-Ru/C electrocatalyst using a membrane electrode assembly2013

    • 著者名/発表者名
      Sayoko Shironita, Ko Karasuda, Kazutaka Sato, Minoru Umeda
    • 雑誌名

      Journal of Power Sources

      巻: 240 ページ: 404-410

    • DOI

      10.1016/j.jpowsour.2013.04.034

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Two-step conditioning method for high power-generating direct methanol fuel cells2013

    • 著者名/発表者名
      Mitsuhiro Inoue, Tatsuya Iwasaki, Minoru Umeda
    • 雑誌名

      International Journal of Hydrogen Energy

      巻: 38 ページ: 8992-8999

    • DOI

      10.1016/j.ijhydene.2013.05.006

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Novel O2-enhanced methanol oxidation performance at Pt-Ru-C sputtered anode in direct methanol fuel cell2013

    • 著者名/発表者名
      Sayoko Shironita, Masafumi Ueda, Yosuke Matsumoto, Minoru Umeda
    • 雑誌名

      Journal of Power Sources

      巻: 243 ページ: 635-640

    • DOI

      10.1016/j.jpowsour.2013.06.054

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Nafion thickness dependence of H2O2 yield during O2 reduction at Nafion/Pt microelectrode studied by scanning electrochemical microscopy2013

    • 著者名/発表者名
      Sayoko Shironita, Tsukasa Sakai, Minoru Umeda
    • 雑誌名

      Electrochimica Acta

      巻: 113 ページ: 773-778

    • DOI

      DOI: 10.1016/j.electacta.2013.07.046

    • 査読あり
  • [学会発表] Pt-Ru-C同時スパッタ電極のメタノールと酸素共存化における反応選択性2014

    • 著者名/発表者名
      高橋勇太,白仁田沙代子,梅田 実,井上光浩,阿部孝之
    • 学会等名
      電気化学会第81回大会
    • 発表場所
      関西大学(大阪府吹田市)
    • 年月日
      20140331-20140331
  • [学会発表] 過酸化水素とFe2+共存下におけるPt溶解の高速化に関する研究2014

    • 著者名/発表者名
      板屋隼人,白仁田沙代子,梅田実
    • 学会等名
      電気化学会第81回大会
    • 発表場所
      関西大学(大阪府吹田市)
    • 年月日
      20140330-20140330
  • [学会発表] 多孔質マイクロ電極を用いたPEFC電極劣化の電気化学インピーダンス解析2014

    • 著者名/発表者名
      Zhang Weiqi,白仁田沙代子,梅田 実
    • 学会等名
      電気化学会第81回大会
    • 発表場所
      関西大学(大阪府吹田市)
    • 年月日
      20140330-20140330
  • [学会発表] Study of Pt dissolution in acidic solution containing H2O2 and Fe2+2013

    • 著者名/発表者名
      板屋隼人,白仁田沙代子,梅田 実
    • 学会等名
      電気化学会北陸支部秋季大会
    • 発表場所
      金沢工業大学(石川県野々市)
    • 年月日
      20131017-20131017
  • [学会発表] EQCM を用いた過酸化水素水溶液中のPt 溶解における金属イオンの影響2013

    • 著者名/発表者名
      板屋隼人, 白仁田沙代子, 梅田 実
    • 学会等名
      第54回電池討論会
    • 発表場所
      大阪国際会議場(大阪府大阪市)
    • 年月日
      20131009-20131009
  • [学会発表] PEFC 長時間耐久試験後の劣化カソード触媒のex-situ マイクロ電極測定2013

    • 著者名/発表者名
      白仁田沙代子,梅田 実, 坂井 司, 井出正裕,池田宏之助
    • 学会等名
      第54回電池討論会
    • 発表場所
      大阪国際会議場(大阪府大阪市)
    • 年月日
      20131009-20131009
  • [学会発表] 電気化学インピーダンス法を用いたPEFC アノードとカソード劣化の模擬電極による研究2013

    • 著者名/発表者名
      Weiqi Zhang, 丸田剛広, 白仁田沙代子, 梅田 実
    • 学会等名
      第54回電池討論会
    • 発表場所
      大阪国際会議場(大阪府大阪市)
    • 年月日
      20131009-20131009
  • [学会発表] EQCMを用いた過酸化水素水溶液中のPt溶解におけるFe2+イオンの影響2013

    • 著者名/発表者名
      板屋 隼人, 白仁田 沙代子, 梅田 実
    • 学会等名
      2013年電気化学秋季大会
    • 発表場所
      東京工業大学(東京都目黒区)
    • 年月日
      20130927-20130927
  • [学会発表] 多孔質マイクロ電極を用いた低Pt担持TiO2-SiO2粉末触媒の水素酸化評価2013

    • 著者名/発表者名
      白仁田沙代子, Zhang Weiqi, 梅田 実
    • 学会等名
      2013年電気化学秋季大会
    • 発表場所
      東京工業大学(東京都目黒区)
    • 年月日
      20130927-20130927
  • [学会発表] Hydrogen electrooxidation at small amount Pt loadingon TiO2-SiO2 thin film2013

    • 著者名/発表者名
      Sayoko Shironita, Hiroshi Kuboyama, Weiqi Zhang, Minoru Umeda
    • 学会等名
      ISE 64th Annual Meeting
    • 発表場所
      Queretaro Congress and Convention Center (Queretaro, Mexico)
    • 年月日
      20130910-20130910
  • [学会発表] Investigation of MOR and ORR selectivity at Pt Celectrocatalysts in the coexistence of methanol and oxygen2013

    • 著者名/発表者名
      Weiqi Zhang, Tsukasa Sakai, Sayoko Shironita, Minoru Umeda
    • 学会等名
      ISE 64th Annual Meeting
    • 発表場所
      Queretaro Congress and Convention Center (Queretaro, Mexico)
    • 年月日
      20130909-20130909
  • [学会発表] Anode and Cathode Degradation in PEFC Single Cell Investigated by Electrochemical Impedance Spectroscopy2013

    • 著者名/発表者名
      Weiqi Zhang,Takahiro Maruta, Sayoko Shironita, Minoru Umeda
    • 学会等名
      EIS 2013
    • 発表場所
      Okinawa Convention Center (Okinawa, Japan)
    • 年月日
      20130618-20130618
  • [学会発表] Scanning Electrochemical Microscopy Study of PEFC Cathode Catalyst after Long - Term Endurance Test2013

    • 著者名/発表者名
      Minoru Umeda, Masahiro Ide, Hironosuke Ikeda, Sayoko Shironita
    • 学会等名
      13th Topical Meeting of the International Society of Electrochemistry
    • 発表場所
      CSIR International Convention Center (Pretoria, South Africa)
    • 年月日
      20130408-20130410
  • [学会発表] Reaction Selectivity of Methanol and Oxygen at Pt/C Electrocatalysts Studied by Porous Microelectrode2013

    • 著者名/発表者名
      Sayoko Shironita, Tsukasa Sakai, Minoru Umeda, Weiqi Zhang
    • 学会等名
      13th Topical Meeting of the International Society of Electrochemistry
    • 発表場所
      CSIR International Convention Center (Pretoria, South Africa)
    • 年月日
      20130408-20130410

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公開日: 2015-05-28  

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