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2013 年度 実績報告書

蛍光性金属ナノクラスター科学の開拓研究

研究課題

研究課題/領域番号 24360026
研究機関大阪大学

研究代表者

井上 康志  大阪大学, 生命機能研究科, 教授 (60294047)

研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2015-03-31
キーワード金属ナノクラスター / 光物性制御 / 蛍光プローブ / プラチナ原子 / バイオイメージング
研究概要

蛍光の長波長化を目指し、高分子の一種であるポリエチレンイミン(PEI)をナノクラスター合成のテンプレートとして用いることで、クラスター構成原子数の増大を図った。六塩化白金酸(H2PtCl6)溶液と超分岐ポリエチレンイミン溶液を純水中で混合し、白金錯体をポリエチレンイミン中で形成した後、アスコルビン酸により還元し、白金ナノクラスターを合成した。この際、白金イオンと還元剤であるアスコルビン酸のモル比を1:5、1:20、1:25と変えることで、合成後の蛍光のピーク波長が465nm、530nm、560nmと変化することを見出した。これまでのポリアミドアミン(PAMAM)をテンプレートとして用いて合成した場合にと比べて、黄色の蛍光(560nm)を有する白金ナノクラスターをはじめて合成することに成功した。
つぎに、合成した白金ナノクラスターの機能性について検討を行った。黄色性白金ナノクラスター(560nm)溶液の水素イオン指数(pH)を変化させながら、蛍光スペクトルを測定したところ、発光ピーク波長はpHに依存することなく一定であった。一方、蛍光強度はpHに依存し、pHが低くなると蛍光強度が上昇し、pHが高くなると蛍光強度が減少した。とくに、pHが4以下のとき蛍光強度が急峻に上昇したことから、強酸下でのpHセンサーとしての利用が可能であることが示唆された。
さらに、白金性ナノクラスター溶液内に各種金属イオンを加えたところ、カルシウムイオン、カリウムイオン、ナトリウムイオン、白金イオン等では蛍光強度に変化がない一方、コバルトイオンおよび銅イオンでは蛍光が減少することを見出した。このことから、蛍光強度の変化からコバルトイオンおよび銅イオンを定量的に検出する試薬として利用することができる。とくに、コバルトイオンでは検出限界が500nMを達成している。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

新たに合成場としてPEIを用いたことで、蛍光ピーク波長を560nmにまで拡張することに成功した。また、白金ナノクラスターがpHセンサーおよび金属イオンセンサーとしての機能を有することについても実証することができた。

今後の研究の推進方策

分子量を増大したPEIによる合成などを行い、蛍光の更なる長波長化を目指すとともに、詳細な合成過程や構造等を各種分光法や透過型電子顕微鏡などを用いて、解明していきたい。また、白金の触媒能を蛍光によりプローブするなどの機能化についても引き続き検討する。

次年度の研究費の使用計画

ナノクラスター合成に注力し、ナノクラスターの物性評価については従来の方法のみで対応していたことから、当初予定よりも使用額に差額が生じた。また、旅費についても当初計画から変更したため、差額が生じた。
ナノクラスターの物性評価のため、光学部品・機器等の購入、委託分析などを推進していく予定である。

  • 研究成果

    (7件)

すべて 2014 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (5件) (うち招待講演 1件)

  • [雑誌論文] “Preparation of Pt Nanoclusters with Different Emission Wavelengths and Their Application in Co2+ Detection”2014

    • 著者名/発表者名
      Xin Huang, Koichi Aoki, Hidekazu Ishitobi, and Yasushi Inouye
    • 雑誌名

      ChemPhysChem

      巻: 15(4) ページ: 642-646

    • DOI

      10.1002/cphc.201301115

    • 査読あり
  • [雑誌論文] “From ‘There’s Plenty of Room at the Bottom’ to Seeing What is Actually There”2014

    • 著者名/発表者名
      James A. J. Fitzpatrick, Yasushi Inouye, Suliana Manley, and W. E. Moerner
    • 雑誌名

      ChemPhysChem Editorial

      巻: 15(4) ページ: 547-549

    • DOI

      10.1002/cphc.201400097

  • [学会発表] “Nano-metal for nano-biosensing and biomedical imaging”2014

    • 著者名/発表者名
      Y. Inouye
    • 学会等名
      Japan Taiwan Bilateral Conference on Biomedical and Plasmonic imaging
    • 発表場所
      Biotechnology Building, National Taiwan University (Taiwan)
    • 年月日
      20140225-20140226
    • 招待講演
  • [学会発表] “Photoluminescent platinum nanoclusters”

    • 著者名/発表者名
      K. Aoki, X. Huang, H. Ishitobi, and Y. Inouye
    • 学会等名
      UV-DUV Plasmonics and Nanophotonics Workshop (UPN2013)
    • 発表場所
      大阪大学豊中キャンパス 基礎工学部国際棟Σホール(大阪府)
  • [学会発表] “Facile and environment-friendly preparation of the fluorescent platinum nanoclusters with various emission wavelengths”

    • 著者名/発表者名
      X. Huang and Y. Inouye
    • 学会等名
      平成25年度日本分光学会年次講演会
    • 発表場所
      Icho Kaikan, Osaka University (Osaka)
  • [学会発表] “Facile preparation of fluorescent platinum nanoclusters with different emission wavelengths using hyperbranched PEI as the stabilizing agent”

    • 著者名/発表者名
      X. Huang, K. Aoki, H. Ishitobi, and Y. Inouye
    • 学会等名
      Japan Taiwan Bilateral Conference on Biomedical and Plasmonic Imaging
    • 発表場所
      Biotechnology Building, National Taiwan University (Taiwan)
  • [学会発表] “Photoluminescent Platinum Nanoclusters”

    • 著者名/発表者名
      T. Tokuyama, K. Aoki, X. Huang, H. Ishitobi, and Y. Inouye
    • 学会等名
      応用物理学会関西支部平成25年度第3回講演会
    • 発表場所
      フォトニクスセンター 大阪大学 (大阪府)

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公開日: 2015-05-28  

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