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2012 年度 実績報告書

シェブレル硫化物およびスタナイト構造硫化物からなる高効率高温熱電材料の創製

研究課題

研究課題/領域番号 24360314
研究種目

基盤研究(B)

研究機関室蘭工業大学

研究代表者

平井 伸治  室蘭工業大学, 工学研究科, 教授 (10208796)

研究分担者 葛谷 俊博  室蘭工業大学, 工学研究科, 助教 (00424945)
研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2015-03-31
キーワード熱電材料 / 硫化物 / シェブレル化合物 / スタナイト型多元系硫化物 / CZTS / 非化学量論組成 / 焼結体
研究概要

【Cu及びLiシェブレル相】直接反応法による銅シェブレル相およびリチウムシェブレル相化合物の合成を試みた。アンプルの加熱条件は、銅シェブレル相の場合は1323Kにおいて2日間保持し、その他の場合は973Kで3日間保持した。その後、パルス通電焼結装置を用い、真空中50MPaの加圧下で1273Kで3.6ksの焼結を行った。Cu:Mo:sがモル比で1:3:4、Li_2s:Mo:Sがモル比で2:6:6のそれぞれの混合物の直接反応により、前者ではCu_<3.66>Mo_6S_8単相、後者ではLi_<3.3>Mo_6S_8に微量のLiMo_6S_8を含む混合相が得られた。また、Li_2S:Mo:Sがモル比で3:6:5の混合粉末を用い、直接反応後に急冷するとLi_<3.3>Mo_6S_8単相が得られた。なお、Cu_<3.66>Mo_6S_8単相粉末を用いて焼結体を作製したところ、焼結前と変わらないCu_<3.66>Mo_6S_8単相の生成が確認され、また出力因子は573Kにおいて450μW/K^2mとなった。【CZTS】出発原料にCu_2S、ZnS、SnS_2を用い、パルス通電焼結装置を用いて直接反応させることによりCZTS焼結体を作製した。混合粉末をパルス通電焼結装置を用いて真空雰囲気中50MPaの圧力を加えながら、973K、3.6ks焼結した。各焼結体のXRD結果から、CZTS単相の生成が確認された。焼結体断面のSEM観察から焼結体中に空孔の生成を確認した。またSEM-EDS分析から、いずれの焼結体においても組成が均一であることを確認した。ICP分析によりCu、Zn、Snの金属元素の組成を調べたところ、焼結後の組成と仕込み組成に変化は無かったため、金属元素の揮発は無いものと判断した。比抵抗(ρ)については、化学量論組成の試料に比べ、不定比の試料の方が低い値となった。しかし、不定比の試料でρを比較すると、組成依存性は見られなかった。ゼーベック係数(S)については、化学量論組成の試料が最も高い値となった。熱伝導率については、化学量論組成の試料が最も低い値となった。無次元性能指数(ZT)は組成がCu_<2.3>Zn_<0.7>SnS_<3.85>の試料が最も大きな値となり、Cu_<2.1>Zn_<0.9>SnS_<3.95>と従来の報告データを比べるとほぼ同等な値となった。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

本研究の目的は、資源供給に不安がなく環境負荷のない元素から構成され、しかも10%の理論発電効率を達成するために無次元熱電性能指数(ZT)が0.89を超えるpとn型の高効率熱電材料を開発するものである。これまでシェブレル化合物とスタナイト化合物において良好な熱電特性を確認している他、単結晶育成についても準備を進めている。

今後の研究の推進方策

400~800℃の廃熱を利用した熱電発電において10%の理論発電効率を達成するために無次元熱電性能指数(ZT)が0.89を超えるpとn型の高効率熱電材料を開発する。単結晶の育成とナノ粒子の合成の両端からこの分野のブレークスルーを成し遂げたいと考えている。

次年度の研究費の使用計画

原料の調達は軽希土類の価格が安定し始めているため問題ないが、合成や焼結実験では不純物の混入を避けるため専用の器具・装置が必要である。このような消耗品の購入に充当したい。

  • 研究成果

    (20件)

すべて 2013 2012

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (15件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Thermoelectric Properties of Ti_<1+x>S_2 Prepared by CS_2 Sulfurization2012

    • 著者名/発表者名
      M. Ohta, S. Satoh, T. Kuzuya, S. Hirai, M. Kunii and A. Yamamoto
    • 雑誌名

      Acta Materialia

      巻: 60 ページ: 7232-7240

    • DOI

      10.1016/i.actamat.2012.09.035

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Phase Control and Its Mechanism of CuInS_2 Nanoparticles2012

    • 著者名/発表者名
      T. Kuzuya, Y. Hamanaka, K. Itoh, T. Kino, K. Sumiyama. Y. Fukunaka and S. Hirai
    • 雑誌名

      J. Colloid and Interface Science

      巻: 388 ページ: 137-143

    • DOI

      10.1016/j.jcis.2012.08.013.Epub2012Aug14.

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Preparation of Ag Nanoparticle Dispersed Silk Fibroin Compact2012

    • 著者名/発表者名
      W. Yu, T. Kuzuya, S. Hirai, Y. Tamada, K. Sawada and T. Iwasa
    • 雑誌名

      Applied Surface Science

      巻: 262 ページ: 212-217

    • DOI

      10.1016/i.apsusc.2012.05.084

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Electrical Conductivity of SmS Polycrystals2012

    • 著者名/発表者名
      V. Kaminskii, T. Kuzuyab, S. Hirai, S.Solov'ev, V Sharenkova and M.
    • 雑誌名

      Physics of Solid State (Fizika Tverdogo Tela)

      巻: 54 ページ: 46-49

    • DOI

      10.1134/S1063783412010106

    • 査読あり
  • [学会発表] 動物繊維を含む廃繊維製品から動物性タンパク質回収の可能性と樹脂への応用2013

    • 著者名/発表者名
      藤川達志、葛谷俊博、平井伸治、河原 豊、玉田 靖
    • 学会等名
      資源・素材学会平成25年度春季大会
    • 発表場所
      千葉工業大学
    • 年月日
      2013-03-29
  • [学会発表] 硫黄蒸気中アニールを利用したTiS_<2-x>単結晶育成と熟電材料の開発2013

    • 著者名/発表者名
      山本龍介、葛谷俊博、平井伸治、太田道広
    • 学会等名
      資源・素材学会平成25年度春季大会
    • 発表場所
      千葉工業大学
    • 年月日
      2013-03-29
  • [学会発表] Synthesis of TiS_<2-x> Single Crystal by sublimation Method and Its Thermoelectric Properties2012

    • 著者名/発表者名
      R. Nikolaev, T. Kuzuya, S. Hirai, I. Vasilyeva, M. Ohta and A. Yamamoto
    • 学会等名
      2012 MRS Fall meeting
    • 発表場所
      Hynes Convention Center in Boston
    • 年月日
      2012-11-26
  • [学会発表] intering of Cu_2ZnSnS_4 Synthesized by a Solid-phase Reaction of Sulfides and Its Thermoelectric Properties2012

    • 著者名/発表者名
      S. Mikami, T. Kuzuya, S. Hirai and M. Ohta
    • 学会等名
      2012 MRS Fall meeting
    • 発表場所
      Hynes Convention Center in Boston
    • 年月日
      2012-11-26
  • [学会発表] Synthesis of a Near-stoichiometric TiS_<2-x> and Its Thermoelectric Properties2012

    • 著者名/発表者名
      R. Yamamoto, T. Kuzuya, S. Hirai, M. Ohta, R. Nikolaev and I. Vasilyeva
    • 学会等名
      2012 MRS Fall meeting
    • 発表場所
      Hynes Convention Center in Boston
    • 年月日
      2012-11-26
  • [学会発表] CC1_4を用いた塩化焙焼による廃ニッケル水素電池からのレアメタルの回収2012

    • 著者名/発表者名
      葛谷俊博、平井伸治、V. Sokolov
    • 学会等名
      レアメタル-リサイクル国際協力シンポジウム「眠る都市鉱山」
    • 発表場所
      京都テルサ
    • 年月日
      2012-10-01
  • [学会発表] 還元焙焼によるリチウムイオン二次電池廃棄物からのレアメタルの回収2012

    • 著者名/発表者名
      平井伸治、井川 叔、葛谷俊博
    • 学会等名
      レアメタル-リサイクル国際協力シンポジウム「眠る都市鉱山」
    • 発表場所
      京都テルサ
    • 年月日
      2012-10-01
  • [学会発表] リサイクルにおける表界面剥離の重要性2012

    • 著者名/発表者名
      井川叔、葛谷俊博、平井伸治、大久保太一郎
    • 学会等名
      表面技術協会第126回講演大会
    • 発表場所
      室蘭工業大学
    • 年月日
      2012-09-27
  • [学会発表] 紫外線照射を利用したシルクの微粉末化2012

    • 著者名/発表者名
      于偉東、番場淳、葛谷俊博、平井伸治、河原豊、玉田靖、杉浦康昭
    • 学会等名
      平成24年度繊維学会秋季研究発表会
    • 発表場所
      福井大学
    • 年月日
      2012-09-25
  • [学会発表] シルク製品廃棄物からのシルクフィブロインの回収2012

    • 著者名/発表者名
      藤川逹志,葛谷俊博,平井伸治,河原豊,玉田靖,杉浦康昭
    • 学会等名
      平成24年度繊維学会秋季研究発表会
    • 発表場所
      福井大学
    • 年月日
      2012-09-25
  • [学会発表] SnSフラックスを用いた熱電材料用希土類硫化物の合成2012

    • 著者名/発表者名
      栖原達郎、葛谷俊博、平井伸治、太田道広、R. Nikolaev、I. Vasilyeva
    • 学会等名
      2012年日本金属学会(第151回)秋期講演大会
    • 発表場所
      愛媛大学
    • 年月日
      2012-09-19
  • [学会発表] TS_2(T: Ti, Cr)層を基本構造に持つ層状硫化物の熱電特性2012

    • 著者名/発表者名
      國井勝、太田道広、山本淳、葛谷俊博、平井伸治
    • 学会等名
      2012年日本金属学会(第151回)秋期講演大会
    • 発表場所
      愛媛大学
    • 年月日
      2012-09-19
  • [学会発表] 銅およびリチウムシェブレル相化合物の合成と焼結体の熱電特性2012

    • 著者名/発表者名
      表恭平、葛谷俊博、平井伸治、太田道広、西当弘隆
    • 学会等名
      2012年日本金属学会(第151回)秋期講演大会
    • 発表場所
      愛媛大学
    • 年月日
      2012-09-19
  • [学会発表] SmS熱電材料の合成と焼結2012

    • 著者名/発表者名
      田崎洋平、葛谷俊博、平井伸治、太田道広 V Kaminski
    • 学会等名
      2012年日本金属学会(第151回)秋期講演大会
    • 発表場所
      愛媛大学
    • 年月日
      2012-09-19
  • [学会発表] リチウムイオン二次電池からのレアメタルの分離回収2012

    • 著者名/発表者名
      平井伸治
    • 学会等名
      「リチウムイオン電池など二次電池からのレアメタル分離・回収・リサイクルの技術開発動向」セミナー
    • 発表場所
      新お茶の水・連合会館(招待講演)
    • 年月日
      2012-06-18
  • [産業財産権] 希土類セスキ硫化物の結晶成長方法2013

    • 発明者名
      R. Nikolaev、I. Vasilyeva、平井伸治、葛谷俊博
    • 権利者名
      室蘭工業大学、ロシア科学アカデミー・シベリア支部・ニコラエフ無機化学研究所
    • 産業財産権番号
      特願2013-020653
    • 出願年月日
      2013-02-05

URL: 

公開日: 2014-07-16  

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