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2014 年度 実績報告書

脱水素シリル化反応による有用有機ケイ素化合物の効率的な実用的合成法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 24550123
研究機関明治大学

研究代表者

土本 晃久  明治大学, 理工学部, 准教授 (80313716)

研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2015-03-31
キーワード触媒設計・反応 / ルイス酸 / 脱水素シリル化 / インドール / アルキン / アルケン
研究実績の概要

昨年度に引き続き、本最終年度は、N-置換インドール類を基質に用いる脱水素 C3-シリル化反応とアルケン基質のアリル位脱水素シリル化反応に関する研究に取り組んだ。N-置換インドール類の脱水素 C3-シリル化反応に関しては、主に反応機構を解明するための実験を行った。具体的には、例えば、通常のヒドロシラン(HSiMe2Ph)とヒドロシランの水素原子を重水素原子に置き換えた重水素ヒドロシラン(DSiMePh2)を等量比で混合し、亜鉛トリフラートを触媒に用いてニトリル溶媒中室温で撹拌したところ、各ケイ素化合物の水素原子と重水素原子の間で交換反応が進行することを確認することができた。これにより、亜鉛トリフラートが、ヒドロシランを活性化することで、インドール基質の脱水素シリル化反応を触媒することを、実験化学的に証明することができた。
一方、アルケン基質のアリル位脱水素シリル化反応に関しては、引き続き、基質の適用範囲について検討するとともに、生成物のアリルシランを各種炭素-炭素結合形成反応の合成中間体として利用するための実験もおこなった。検討内容については、まだまだ十分ではないが,研究成果については,一旦取りまとめをおこない,3月の日本化学会において発表することができた。
研究機関全体を通じての研究成果については、日本化学会を含む各種学会で発表をしたほか、アルキンの脱水素シリル化反応と N-未置換インドール類の脱水素 N-シリル化反応についての論文発表をおこなった。また、N-置換インドール類の脱水素 C3-シリル化反応については、N-未置換インドール類の脱水素 N-シリル化反応の結果と合わせて、現在、フルペーパーを作成しているとことである。
以上のように、3年間の研究機関を通して、ルイス酸触媒による、世界で初めての、アルキン、インドールの脱水素シリル化反応を実現することができた。

  • 研究成果

    (4件)

すべて 2015 2014 その他

すべて 学会発表 (3件) 備考 (1件)

  • [学会発表] 亜鉛触媒によるヒドロシランを用いたインデン類の脱水素シリル化反応2015

    • 著者名/発表者名
      柴田大輔・土本晃久
    • 学会等名
      日本化学会第 95 春季年会
    • 発表場所
      千葉 (日本大学)
    • 年月日
      2015-03-25 – 2015-03-29
  • [学会発表] Zinc-Catalyzed Dehydrogenative Silylation of Indoles with Hydrosilanes2014

    • 著者名/発表者名
      Daiki KAMAKURA, Yoshihiko IKETANI, Masaru SEKINE, and Teruhisa TSUCHIMOTO
    • 学会等名
      XXVI International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      札幌 (ロイトン札幌)
    • 年月日
      2014-07-13 – 2014-07-18
  • [学会発表] 亜鉛触媒によるヒドロシランを用いたインドール類の脱水素シリル化反応2014

    • 著者名/発表者名
      鎌倉 大貴・池谷 慶彦・関根 大・土本 晃久
    • 学会等名
      第 3 回 JACI/GSC シンポジウム
    • 発表場所
      東京 (東京国際フォーラム)
    • 年月日
      2014-05-22 – 2014-05-23
  • [備考] 土本研究室ホームページ

    • URL

      http://www.isc.meiji.ac.jp/~tsuchi/

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公開日: 2016-06-01  

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