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2012 年度 実施状況報告書

固体状態で強い燐光性発光を示す3次元渡環型白金錯体の創成

研究課題

研究課題/領域番号 24550156
研究種目

基盤研究(C)

研究機関大阪大学

研究代表者

小宮 成義  大阪大学, 基礎工学研究科, 講師 (00301276)

研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2015-03-31
キーワード渡環型錯体 / 白金 / 固体発光
研究概要

強い燐光を発する結晶材料の開拓は、高輝度デバイス開発の観点から、また、分子の配座や配列と発光挙動の関係を詳細に解明する基礎研究の観点から注目されるべき課題の一つである。申請者らは、平面型錯体であるトランス-ビス(サリチルアルジミナト)白金(II)に対し渡環構造を導入した3次元型のプラットフォームを構築し、同一置換基の置換位置の違いのみで、黄緑色から赤色まで結晶状態で高輝度発光を示すことを明らかにした。さらに、結晶構造を詳細に調べることで、分子配列と発光強度の熱耐性の関係を明らかにした。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

有機燐光性材料の開拓の分野においては、一般に結晶や高濃度薄膜のような高度凝集された発光体は、分子間のエネルギー移動による無輻射遷移や三重項-三重項失活が避けられず、高凝縮状態での燐光材料の開拓は、溶液や低凝縮薄膜の研究と比較して、未解決の課題であった。固体発光を達成するための手法として、金属-金属相互作用の利用による分子間相互作用の制御に関する研究が行われている。本研究の大きな成果として、金属-金属相互作用を用いなくても、水素結合による強固なネットワーク構造を持たせることで強い結晶発光を達成させることを示した。さらに、同一置換基の置換位置の違いだけで、99nmもの大きな発光波長シフトを行うことができる新しい方法論を提示した。

今後の研究の推進方策

これまでに、イミノフェノールやフェノキシカルベンをプラットフォームとする渡環型白金錯体の合成と結晶発光に関する研究を行ってきた。今後、渡環型錯体に関するさらなる基礎的知見を得るため、イミノピロールやイミノフェニル錯体など種々の新規プラットフォームを有する新規白金錯体の設計、合成を行っていきたい。これまで、強い結晶発光性のためには金属-金属相互作用を導入することが重要であるとされてきたが、我々は多次元水素結合による発光増強効果を見出した。今後、さらに、これらの金属-金属相互作用や水素結合とは異なる、新規な結晶発光に関する方法論を構築したい。

次年度の研究費の使用計画

新規プラットフォームを有する白金錯体を設計し、配位子合成や錯体合成のために種々の条件検討に時間を必要とした。次年度は、白金やイリジウム錯体の基本原料を購入し、いくつかの新規発光性錯体を合成し、分子集合制御を利用することで、新しい概念による結晶発光性プラットフォームを構築していきたい。

  • 研究成果

    (22件)

すべて 2013 2012

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件) 学会発表 (13件) 産業財産権 (3件) (うち外国 2件)

  • [雑誌論文] Oxidation of Sulfides with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Vitamin B2 Derivatives2013

    • 著者名/発表者名
      Yasushi Imada, Masamitsu Takagishi, Naruyoshi Komiya, and Takeshi Naota
    • 雑誌名

      Synth. Commun.

      巻: 43 ページ: 3064-3071

    • DOI

      DOI: 10.1080/00397911.2013.767912

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis, Structure, and Solid-state Phosphorescence of Heteroleptic Platinum(II) Complexes Bearing Iminophenyl and Iminophenoxy Ligands2013

    • 著者名/発表者名
      Naruyoshi Komiya, Takashi Kashiwabara, Shotaro Iwata, and Takeshi Naota
    • 雑誌名

      J. Organomet. Chem.

      巻: 738 ページ: 66-75

    • DOI

      DOI: 10.1016/j.jorganchem.2013.04.009

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Vaulted trans-Bis(salicylaldiminato)platinum(II) Crystals: Heat-Resistant, Chromatically Sensitive Platforms for Solid-State Phosphorescence at Ambient Temperature2013

    • 著者名/発表者名
      Naruyoshi Komiya, Minoru Okada, Kanako Fukumoto, Kenji Kaneta, Atsushi Yoshida, and Takeshi Naota
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 19 ページ: 4798-4811

    • DOI

      10.1002/chem.201203669

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and structure of vaulted trans-Bis[1-(2-phenoxy)-imidazol-2-ylidene-C2,O]platinum(II) complex2013

    • 著者名/発表者名
      Naruyoshi Komiya, Atsushi Yoshida, and Takeshi Naota
    • 雑誌名

      Inorg. Chem. Commun.

      巻: 27 ページ: 122-126

    • DOI

      10.1016/j.inoche.2012.10.036

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Flavin-Catalyzed Aerobic Oxidation of Sulfides in Aqueous Media2013

    • 著者名/発表者名
      Yasushi Imada, Takahiro Kitagawa, Han-Kun Wang, Naruyoshi Komiya, and Takeshi Naota
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett.

      巻: 54 ページ: 621-624

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2012.11.133

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Clothespin-Shaped Binuclear trans-Bis(2-aminotroponato)palladium(II) Complex Bearing Pentamethylene Spacers2013

    • 著者名/発表者名
      Naruyoshi Komiya, Takeharu Kageyama, Masaya Naito, and Takeshi Naota
    • 雑誌名

      Acta Cryst. C

      巻: C69 ページ: in press

    • 査読あり
  • [学会発表] メタキシレン鎖を有する環状 2 核白金錯体の合成と固体発光特性2013

    • 著者名/発表者名
      内藤順也, 小宮成義, 直田 健
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス
    • 年月日
      20130322-20130325
  • [学会発表] Alloxan置換フラビン化合物の発光特性2013

    • 著者名/発表者名
      今田泰嗣, 鈴木陽加, 小宮成義, 直田 健
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス
    • 年月日
      20130322-20130325
  • [学会発表] 渡環構造を有するトランス-ビス[1-(2-フェノキシ)-イミダゾール-2-イリデン]白金(II)錯体の合成と構造2013

    • 著者名/発表者名
      吉田篤史, 小宮成義, 直田 健
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス
    • 年月日
      20130322-20130325
  • [学会発表] ポリメチレン鎖渡環トランス-ビス(イミノピロレート)白金錯体(II)の合成と発光特性2013

    • 著者名/発表者名
      吉田篤史, 星野 誠, 高橋功一, 小宮成義, 直田 健
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス
    • 年月日
      20130322-20130325
  • [学会発表] 長鎖アルキル基を有するトランス‐ビス (サリチルアルジミナト) 白金錯体の発光特性2013

    • 著者名/発表者名
      伊丹菜緒, 小宮成義, 直田 健
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス
    • 年月日
      20130322-20130325
  • [学会発表] 環状ニトロンの環拡大メタセシス反応(1)2013

    • 著者名/発表者名
      今田泰嗣, 前田宗輝, 岸本誠之, 菅野義則, 沖田千明, 金城弘幸, 西田有里, 小宮成義, 直田 健
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス
    • 年月日
      20130322-20130325
  • [学会発表] 環状ニトロンの環拡大メタセシス反応(2)2013

    • 著者名/発表者名
      今田泰嗣, 前田宗輝, 岸本誠之, 菅野義則, 沖田千明, 金城弘幸, 西田有里, 小宮成義, 直田 健
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス
    • 年月日
      20130322-20130325
  • [学会発表] 渡環構造を有するトランス-(アルキルアミン)クロロサリチルアルジミナト白金(II)錯体の合成と構造2013

    • 著者名/発表者名
      堀寛知, 小宮成義, 直田 健
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス
    • 年月日
      20130322-20130325
  • [学会発表] サリチルアルジミンの光塩素化反応2013

    • 著者名/発表者名
      星野 誠, 遠藤 修, 小宮成義, 直田 健
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス
    • 年月日
      20130322-20130325
  • [学会発表] ビタミンB2誘導体触媒によるスルフィドの過酸化水素酸化2013

    • 著者名/発表者名
      今田泰嗣, 高岸将充, 小宮成義, 直田 健
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス
    • 年月日
      20130322-20130325
  • [学会発表] ビス(N-ヘテロ環状カルベン)配位子を有するメチレン鎖渡環型白金(II)錯体の合成と構造2012

    • 著者名/発表者名
      吉田篤史, 小宮成義, 直田 健
    • 学会等名
      錯体化学会第62回討論会
    • 発表場所
      富山大学五福キャンパス(富山県)
    • 年月日
      20120921-20120923
  • [学会発表] ジエチルアミノ基を有する渡環型ビス (サリチルアルジミナト) 白金錯体の固相発光特性2012

    • 著者名/発表者名
      星野 誠, 岡田 稔, 小宮成義, 直田 健
    • 学会等名
      錯体化学会第62回討論会
    • 発表場所
      富山大学五福キャンパス(富山県)
    • 年月日
      20120921-20120923
  • [学会発表] o-イミノフェニルおよび o-イミノフェノキシ配位子を有する非対称型白金(II)錯体の固相発光制御2012

    • 著者名/発表者名
      柏原隆志, 小宮成義, 直田 健
    • 学会等名
      錯体化学会第62回討論会
    • 発表場所
      富山大学五福キャンパス(富山県)
    • 年月日
      20120921-20120923
  • [産業財産権] 発光材料2012

    • 発明者名
      直田 健、小宮 成義
    • 権利者名
      大阪大学
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      特願 2012-271485
    • 出願年月日
      2012-12-12
  • [産業財産権] Preparation of organo-platinum complexes as light-emitting materials2012

    • 発明者名
      Takeshi Naota, Naruyoshi Komiya
    • 権利者名
      大阪大学
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      KR 2012-7023972
    • 出願年月日
      2012-09-13
    • 外国
  • [産業財産権] Preparation of organo-platinum complexes as light-emitting materials2012

    • 発明者名
      Takeshi Naota, Naruyoshi Komiya
    • 権利者名
      大阪大学
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      US 2012-583153
    • 出願年月日
      2012-09-06
    • 外国

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公開日: 2014-07-24  

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