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2013 年度 実施状況報告書

規則性高分子膜の創製と機能化

研究課題

研究課題/領域番号 24550167
研究機関崇城大学

研究代表者

田丸 俊一  崇城大学, 工学部, 准教授 (10454951)

キーワード機能性高分子 / 界面化学 / 分子集積 / 刺激応答 / 分子センサ
研究概要

新しい高導電性材料や分子メモリなどの開発を指向して、豊富なπ電子系を有するポルフィリン型モノマーが規則的に配置された規則性高分子薄膜の創製に取り組む。すでに、油水界面における重合反応により、規則性高分子膜の創製に成功している。この高分子膜の構造と光化学・電気化学特性を詳細に検討し、電子材料・センサ素子などとしての有用性を評価する。さらに、モノマーの分子設計や重合反応条件を最適化することで、単分子膜厚の規則性二次元高分子の創製法を見出す。この規則性二次元高分子上に任意の分子を規則的に配列させ、物理刺激の長距離伝搬など、その構造的特異性に起因する機能発現を目指す。
昨年度までに、ポルフィリン型モノマーとビオローゲン型モノマーからなる規則性二次元薄膜がポルフィリン-ビオローゲン間の電荷移動錯体形成による積層構造体を形成する事を見出した。これは電気化学的に大変興味深いが、その生産性が悪く詳細な物性を検討するに至っていなかった。今年度は、モノマー構造や触媒等の条件を再検討したところ、比較的生産性の良い実験条件を見出すに至った。また、モノマー分子の対称性と形成する高分子膜の関係について検討し、対称性の合致が製膜に重要であることが示された。
一方、3重螺旋型の一次元ホスト多糖として有用性を示してきたカードランを用いて、共役系高分子の機能制御に成功した。pH応答ユニットを導入した両性カードランとカチオン性のポリチオフェンの複合体により、pHに依存してポリチオフェンの共役状態を制御することが出来た。さらに、カードランの側鎖に分子捕捉部位としてアミロースを導入した、樹状構造を持つ人工分岐多糖の開発し、幹部と枝部に異なる分子を配置した明確な構造を持つ複合材料を作り出すことに成功した。これらの成果は、カードラン誘導体を利用した規則的構造体構築による新規電子材料開発の可能性を示す物である。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

本年度は、電気化学的に興味深いポルフィリン-ビオローゲン規則性二次元薄膜積層構造体の生産性を向上することが出来た。これは、この構造体の特性を詳細に検討する為に極めて重要な進展である。さらに、カードラン誘導体を用いることで、共役系高分子の機能を刺激応答的に制御することに成功した。このように、本研究の目的である規則構造を基盤とした新しい機能性材料構築に対して、一定以上の成果を得るに至っている。加えて新たな分子捕捉部位を導入した新規カードラン誘導体の開発にも成功しており、今後の研究において、様々なπ共役系分子の集積化や共役系高分子を融合させることで、新しい電子材料の開発およびその機能制御の実現が期待される。

今後の研究の推進方策

これまでに開発した規則性二次元膜集積体について、その電気・光化学特性をサイクリックボルタンメトリーや各種分光化学的手法を用いて明らかにし、顕微鏡的手法から得られる構造情報との相関を考察することで、有機電子材料の構築に有効な分子集積化手法についての知見を蓄積する。また、今年度明らかにしてきたカードラン誘導体を活用した共役系高分子の機能制御とπ共役系分子の集積化に関する研究概念を融合させることで、異なる特性を持つ機能分子を明確に配置して新しい複合材料の構築に挑む。これらの研究から得られる知見を元に、更に刺激応答部位を盛り込んだ、更に高度な分子を合成しこの自己組織化挙動について検討する。得られる自己組織体の刺激応答性と電気化学的の相関を調査する。

  • 研究成果

    (12件)

すべて 2014 2013 その他

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (9件) (うち招待講演 2件)

  • [雑誌論文] Creation of Circularly Polarized Luminescence from an Achiral Polyfluorene Derivative through Complexation with Helix-Forming Polysaccharides: Importance of the meta-Linkage Chain for Helix Formation2014

    • 著者名/発表者名
      Shiraki Tomohiro; Tsuchiya Youichi; Noguchi Takao; Tamaru Shun-ichi; Suzuki Nozomu; Taguchi Makoto; Fujiki Michiya; Shinkai Seiji
    • 雑誌名

      Chemistry - An Asian Journal

      巻: 9 ページ: 218-222

    • DOI

      10.1002/asia.201301216

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Giant amino acids designed on the polysaccharide scaffold and their protein-like structural interconversion2014

    • 著者名/発表者名
      Tamaru Shun-ichi; Tokunaga Daisuke; Hori Kaori; Matsuda Sayaka; Shinkai Seiji
    • 雑誌名

      Organic & Biomolecular Chemistry

      巻: 12 ページ: 815-822

    • DOI

      10.1039/c3ob41845f

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dye-sensitised preparation of chiral plasmonic Ag nanoparticles on helical polysaccharides2013

    • 著者名/発表者名
      Tsuchiy Youichi; Noguchi Takao; Yoshihara Daisuke; Yamamoto Tatsuhiro; Shiraki Tomohiro; Tamaru Shun-ichi; Shinkai Seiji
    • 雑誌名

      Supramolecular Chemistry

      巻: 25 ページ: 748-755

    • DOI

      10.1080/10610278.2013.835049

    • 査読あり
  • [学会発表] 刺激応答ユニットを導入したカードラン誘導体の開発2014

    • 著者名/発表者名
      田丸俊一・新海征治・堀華織
    • 学会等名
      日本化学会第94春期年会
    • 発表場所
      名古屋大学、愛知県名古屋市
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] 側鎖修飾カードランの自己組織化挙動2014

    • 著者名/発表者名
      堀華織・石田拓己・田丸俊一・新海征治
    • 学会等名
      日本化学会第94春期年会
    • 発表場所
      名古屋大学、愛知県名古屋市
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] 水/イオン液体界面を利用した自己組織化2014

    • 著者名/発表者名
      片山理沙・石田拓己・新海征治・田丸俊一
    • 学会等名
      日本化学会第94春期年会
    • 発表場所
      名古屋大学、愛知県名古屋市
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] らせん性半人工分岐多糖の開発とその自己組織化挙動2014

    • 著者名/発表者名
      本崎弥夜美・田丸俊一・新海征治
    • 学会等名
      日本化学会第94春期年会
    • 発表場所
      名古屋大学、愛知県名古屋市
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] Self-assembling properties of semi-artificial curdlan derivatives2013

    • 著者名/発表者名
      Kaori Hori, Shun-ichi Tamaru, Seiji Shinkai
    • 学会等名
      The 26th International Symposium on Chemical Engineering
    • 発表場所
      BEXCO, Busan, Koria
    • 年月日
      20131206-20131208
  • [学会発表] Giant amino acids designed on the polysaccharide scaffold and their protein-like structural interconversion2013

    • 著者名/発表者名
      Shun-ichi Tamaru, Seiji Shinkai
    • 学会等名
      New Trends of Nano- or Bio-materials Design in Supramolecular Chemistry
    • 発表場所
      Kyushu University Centinial Hall, Fukuoka, Japan
    • 年月日
      20130921-20130922
    • 招待講演
  • [学会発表] 側鎖修飾カードランの自己組織化挙動

    • 著者名/発表者名
      堀華織・田丸俊一・新海征治
    • 学会等名
      高分子学会支部特別講演会
    • 発表場所
      鹿児島大学、鹿児島県鹿児島市
    • 招待講演
  • [学会発表] イオン液体内包型ナノ超分子材料の開発研究

    • 著者名/発表者名
      水野雄太・田丸俊一・新海征治
    • 学会等名
      第50回化学関連支部合同九州大会
    • 発表場所
      北九州国際会議場、福岡県北九州市
  • [学会発表] 側鎖修飾カードランの自己組織化挙動

    • 著者名/発表者名
      堀華織・田丸俊一・新海征治
    • 学会等名
      第50回化学関連支部合同九州大会
    • 発表場所
      北九州国際会議場、福岡県北九州市

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公開日: 2015-05-28  

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