| 研究概要 |
本研究は、層状亜鉛 1,3,5-ベンゼントリホスホネート（ZBP）や類似の層状金属多価ホスホネートを用い、層構造を保持したまま種々のナノスペース材料に変換する方法について検討することを目的としており、H24年度に得られた主な研究成果は以下の通りである。
１．基板表面をポリカチオンポリマーで修飾し、単層状態でZBP ナノシート（NS）を固定化する方法について検討した。Si基板上にpoly (diallyldimethylamonium chloride)（PDDA）を修飾した場合に最も薄いNSが得られ、AFMより単層ZBP NSを被覆している界面活性剤が片面のみPDDAとイオン交換して除去され、基板上に固定化されたことが明らかになった。
２．層状ZBPをMCl（M=K, Rb, Cs）水溶液中で処理することにより、層間有機物のイオン交換が起きるだけでなく、一部溶解したZnイオンが層間を架橋して新規オープンフレームワーク化合物（ZBP-M）に変換されることが、粉末X線結晶構造解析により解明された。ZBP-Mは骨格中に有機部位を含むこれらのイオン交換選択性についても検討した。
３．1,3,5-ベンゼントリホスホン酸（BTP）とランタニド塩より新規層状ホスホネート化合物LBP-IIが得られ、DMF中での単層NSへの層剥離に成功した。LBP-IIへのEuやTbのドーピングも可能であり、層剥離により蛍光性を示すNSコロイドが得られた。さらに、カチオン性有機添加物共存下でのランタニド源を用いた同様の合成により同じトポロジーの層構造を有する有機層間架橋体が得られた。特にdboを添加した系では窒素吸着を示し、ミクロ多孔性であることがわかった。
４．ピレンテトラホスホン酸を用いて水熱合成法により得られたMgホスホネートは、用いた溶媒により異なる結晶構造、蛍光特性を示すことを明らかにした。
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