| 研究実績の概要 |
共役７員環構造を持つテルペノイドであるヒノキチオールの生合成過程・機構を追求してきた。1,6-epoxy-4(8)-p-menthen-2-ol(EMO)が細胞培養中に発見され、これがＰ４５０による酸化代謝物であることは粗酵素反応実験から明らかにしていたが、これに加えてd6ラベル化テルピノレン投与実験を行ったところラベル化EMOが検出されたことから、概ねＰ４５０による代謝経路を予想し、EMOのエポキシの酸化的解裂によるトリオールの生成、そしてトリオールのなかでジオール構造部分がさらにＰ４５０による酸化解裂を受けた開環反応と再閉環反応による７員環構造生成を前提に中間代謝物の探索を行った。ｄ６テルピノレンの投与後、ＧＣＭＳに現れたピークを網羅的に解析し、いくつかの特徴的なピークを発見した。内一つの予想分子量は170であり、上述のＰ４５０による酸化経路では関連が不明のものだった。
そのため、Ｐ４５０以外の経路予想を行い、ジオキシゲナーゼによる酵素外中間体を経ない７員環生成経路の可能性があることを発見した。新経路では比較的酸素添加度が低い中間体が予想されたことから、ＧＣＭＳ上に当該中間体が存在する可能性が高いと考え、再度網羅的なピーク探索を行い、候補物質を探索している。
平行して、テルピノレンからのＰ４５０による酸化生成物の立体異性に関する検討を行い、厳密な立体制御の存在を示したが、生理学的・代謝的意味は不明である。
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