2013 年度実績報告書

ヒドリド移動光触媒の新展開

研究課題

研究課題/領域番号	24655046
研究機関	東京工業大学
研究代表者	石谷治東京工業大学, 理工学研究科, 教授 (50272282)
キーワード	多核錯体 / 光触媒
研究概要	メチルホスフォン酸基をRu(II)錯体の配位子に導入することで、錯体をメソポーラス有機シリカのメソ孔内に強固に固定化することに成功した。メソポーラス有機シリカの壁面に組み込まれた有機基を励起すると、空孔内に固定化されたRu錯体により、有機基の励起状態が消光され、効率よいRu錯体へのエネルギー移動が観測された。その結果、Ru錯体からの強い発光が観測された。 [Ru(tpy)(bpy)H]+とCO2を反応させるとホルメート錯体[Ru(tpy)(bpy)(OCHO)]+が定量的に生成した。これを再度[Ru(tpy)(bpy)H]+と反応することを試みたが、ホルムアルデヒドやメタノールの生成は確認できなかった。ベンゾフランを架橋部として結合させた新規２核錯体の場合も同様の結果であった。 [Ru(tpy)(bpy)H]+と様々な補酵素NAD(P)モデル化合物とのヒドリド移動反応を検討した結果、その生成物選択性と反応速度に与える電子的、立体的因子が明らかになった。