無保護のアミノアルカンを用いる含窒素化合物の直接的触媒的合成法の開発

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 24655075
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 東京大学
• 研究代表者: 山下 恭弘 東京大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (90334341)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2014-03-31
• キーワード: アミノアルカン / フルオレニリデン / 触媒反応 / 含窒素化合物

研究概要

フルオレニリデン基の電子安定化能による窒素原子隣接位のアニオン安定化に着目し、グリシンエステル塩酸塩のα，β－不飽和カルボニル化合物への1,4-付加反応において、塩基存在下フルオレニリデン基が触媒的に機能することを見出した。本検討により、フルオレニリデン基を触媒的に用いる無保護のアミノアルカン類の直接的触媒的付加反応の新たな可能性を見出すことができた。その一方で、フルオレニリデン基の異性体であるフルオレニル基で窒素上を保護されたイミンを基質として用いることによって、異なるイミン間での交差カップリング反応が触媒量の塩基存在下高収率・高立体選択的に進行することを見出した。

研究成果

• [雑誌論文] Catalytic Mannich-type Reactions ofα-Aminoacetonitrile Using Fluorenylidene as a Protecting and Activating Group (2012)
  • 著者名/発表者名: Yasuhiro Yamashita, Masatoshi Matsumoto, Yi-Jing Chen, Shu Kobayashi
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 68 ページ: 7558-7563
  • DOI: 10.1016/j.tet.2012.06.044
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct-Type Aldol Reactions of Fluorenylidene-Protected/Activated Glycine Esters with Aldehydes for the Synthesis ofβ-Hydroxy-α-amino Acid Derivatives (2012)
  • 著者名/発表者名: Raphael Rahmani, Masatoshi Matsumoto, Yasuhiro Yamashita, Shu Kobayashi
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 巻: 7 ページ: 1191-1194
  • DOI: 10.1002/asia.201200081
  • 査読あり
• [学会発表] Development of catalytic imine-imine cross-coupling reactions (2014)
  • 著者名/発表者名: 松本正俊、原田真志、山下恭弘、小林修
  • 発表場所: 名古屋大学(愛知)
  • 年月日: 20140327-30
• [学会発表] 触媒的イミン-イミン交差カップリング反応によるα,β-ジアミノエステルの不斉合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 松本正俊、山下恭弘、小林修
  • 発表場所: 立命館大学(滋賀)
  • 年月日: 20130322-25
• [学会発表] 触媒的イミン-イミン交差カップリング反応による1,2-ジアミン誘導体の効率的合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 原田真志、松本正俊、山下恭弘、小林修
  • 発表場所: 立命館大学(滋賀)
  • 年月日: 20130322-25
• [備考] 研究室ホームページ
  • URL: http://www.chem.s.u-tokyo.ac.jp/users/synorg/index_J.html