「金属近接」渡環によるC-H活性化制御と飽和炭化水素の選択的変換反応への応用

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 24655081
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 直田 健 大阪大学, 大学院・基礎工学研究科, 教授 (20164113)
• 研究期間 (年度): 2012
• キーワード: 渡環型錯体 / 金属水素相互作用 / 分子内C-H活性化

研究概要

炭素鎖が配位平面の金属上空「すれすれ」を通って渡環構造を形成する「金属超接近」渡環型の金属錯体を創成した。金属に近接した特定のリンカー水素が d 軌道と構造特異的な分子内M-H 相互作用を起こして安定化する新現象を明らかにした。メチレン鎖長や配位子の遠隔部分を変更することによって、これまでにない C-H 活性化部位の遠隔操作が行えることが明らかとなった。

研究成果

• [雑誌論文] Vaulted trans-Bis(salicylaldiminato)platinum(II) Crystals: Heat-Resistant, Chromatically Sensitive Platforms for Solid-State Phosphorescence at Ambient Temperature (2013)
  • 著者名/発表者名: Naruyoshi Komiya, Minoru Okada, Kanako Fukumoto, Kenji Kaneta, Atsushi Yoshida, and Takeshi Naota
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 19 ページ: 4798-4811
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and structure of vaulted trans-Bis[1-(2-phenoxy)-imidazol-2-ylidene-C^2,O]platinum(II) complex (2013)
  • 著者名/発表者名: Naruyoshi Komiya, Atsushi Yoshida, andTakeshi Naota
  • 雑誌名: Inorg. Chem. Commun 巻: 27 ページ: 122-126
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Clothe-Peg-Shaped Binuclear trans-Bis(2-aminotroponato)palladium(II) Complex Bearing Pentamethylene Spacers (2013)
  • 著者名/発表者名: Naruyoshi Komiya, Takeharu Kageyama, Masaya Naito, and Takeshi Naota
  • 雑誌名: Acta Cryst 巻: C69 ページ: 503-505
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis,Structure, and Solid-state Phosphorescence of Heteroleptic Platinum(II) Complexes Bearing Iminophenyl and Iminophenoxy Ligands (2013)
  • 著者名/発表者名: Naruyoshi Komiya, Takashi Kashiwabara, Shotaro Iwata, and Takeshi Naota
  • 雑誌名: J.Organomet. Chem. 巻: 738 ページ: 66-75
  • 査読あり
• [雑誌論文] Flavin-Cataly zed Aerobic Oxidation of Sulfides in Aqueous Media (2013)
  • 著者名/発表者名: Yasushi Imada, Takahiro Kitagawa, Han-Kun Wang, Naruyoshi Komiya,and Takeshi Naota
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: 54 ページ: 621-624
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxidation of Sulfides with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Vitamin B_2 Derivatives
  • 著者名/発表者名: Yasushi Imada, Masamitsu Takagishi, Naruyoshi Komiya, and Takeshi Naota
  • 雑誌名: Synth. Commun 巻: (in press)
  • 査読あり
• [学会発表] 渡環構造を有するトランス- ビス[1-(2- フェノキシ)-イミダゾール-2-イリデン]白金(II)錯体の合成と構造 (2013)
  • 著者名/発表者名: 吉田篤史, 小宮成義, 直田 健
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-24
• [学会発表] 渡環構造を有するトランス-(アルキルアミン)クロロサリチルアルジミナト白金(II)錯体の合成と構造 (2013)
  • 著者名/発表者名: 堀寛知, 小宮成義, 直田 健
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-24
• [学会発表] メタキシレン鎖を有する環状 2 核白金錯体の合成と固体発光特性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 内藤順也, 小宮成義, 直田 健
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] Alloxan 置換フラビン化合物の発光特性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 今田泰嗣 , 鈴木陽加, 小宮成義 , 直田 健
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] ポリメチレン鎖渡環トランス-ビス(イミノピロレート)白金錯体(II)の合成と発光特性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 吉田篤史, 星野 誠, 高橋功一, 小宮成義, 直田 健
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] 長鎖アルキル基を有するトランス‐ビス (サリチルアルジミナト) 白金錯体の発光特性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 伊丹菜緒, 小宮成義, 直田 健
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] 環状ニトロンの環拡大メタセシス反応(1) (2013)
  • 著者名/発表者名: 今田泰嗣, 前田宗輝, 岸本誠之, 菅野義則, 沖田千明, 金城弘幸, 西田有里, 小宮成義, 直田 健
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] 環状ニトロンの環拡大メタセシス反応(2) (2013)
  • 著者名/発表者名: 今田泰嗣, 前田宗輝, 岸本誠之, 菅野義則, 沖田千明, 金城弘幸, 西田有里, 小宮成義, 直田 健
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] サリチルアルジミンの光塩素化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 星野 誠 , 遠藤 修, 小宮成義 , 直田健
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] ビタミン B2 誘導体触媒によるスルフィドの過酸化水素酸化 (2013)
  • 著者名/発表者名: 今田泰嗣 , 高岸将充, 小宮成義 , 直田健
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] 環状ニトロンの環拡大メタセシス反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 今田泰嗣, 前田宗輝, 岸本誠之, 菅野義則, 沖田千明, 金城弘幸, 西田有里, 直田健
  • 学会等名: 第42回複素環化学討論会
  • 発表場所: 京都テルサ
  • 年月日: 2012-10-11
• [学会発表] ビス(N-ヘテロ環状カルベン)配位子を有するメチレン鎖渡環型白金(II)錯体の合成と構造 (2012)
  • 著者名/発表者名: 吉田篤史, 小宮成義, 直田 健
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山大学 五福キャンパス(富山市)
  • 年月日: 2012-09-22
• [学会発表] ジエチルアミノ基を有する渡環型ビス(サリチルアルジミナト) 白金錯体の固相発光 特 性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 星野 誠 , 岡田 稔, 小宮成義 , 直田健
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山大学 五福キャンパス
  • 年月日: 2012-09-22
• [学会発表] o-イミノフェニルおよび o-イミノフェノキシ配位子を有する非対称型白金(II)錯体の固相発光 制 御 (2012)
  • 著者名/発表者名: 柏原隆志, 小宮成義, 直田 健
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山大学 五福キャンパス
  • 年月日: 2012-09-22
• [備考]
  • URL: http://www.soc.chem.es.osaka-u.ac.jp/
• [産業財産権] 発光材料 (2012)
  • 発明者名: 直田 健、小宮 成義
  • 権利者名: 大阪大学
  • 産業財産権番号: 特願 2012-271485 号
  • 出願年月日: 2012-12-12
• [産業財産権] Preparation of organo-platinum complexes as light-emitting materials (2012)
  • 発明者名: Takeshi Naota, Naruyoshi Komiya, and Minoru Okada
  • 権利者名: Osaka University
  • 産業財産権番号: Patent KR 2012-7023972
  • 出願年月日: 2012-09-13
  • 外国
• [産業財産権] Preparation of organo-platinum complexes as light-emitting materials (2012)
  • 発明者名: Takeshi Naota, Naruyoshi Komiya, and Minoru Okada
  • 権利者名: Osaka University
  • 産業財産権番号: Patent US 2012-583153
  • 出願年月日: 2012-09-06
  • 外国