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2013 年度 実績報告書

金属錯体によるグラフェン表面の精密修飾と物性制御

研究課題

研究課題/領域番号 24655114
研究機関筑波大学

研究代表者

鍋島 達弥  筑波大学, 数理物質系, 教授 (80198374)

キーワード超分子化学 / 分子認識 / 芳香族化合物 / 金属錯体
研究概要

基本骨格となるトリサロフ配位子や拡張したπ平面部位をもつ含チオフェントリサロフ化合物の合成、およびその多核金属錯体を合成した。またフェニル基を導入したモノサロフおよびトリサロフのニッケル錯体、パラジウム錯体、白金錯体の合成についても検討し、ESIMSや元素分析からその構造を同定した。興味深いことにモノ体のパラジウム錯体は反磁性であるが、トリサロフ体の場合はESRを測定することができ、ラジカル種の生成が示唆された。こうして得られたトリサロフパラジウム錯体とHOPGとの相互作用について電子顕微鏡での観察を行ったが、きれいな配列構造を見出すことができなかった。金属錯体でないトリサロフ配位子の場合はグラファイト表面に配列させることが可能であることがわかったが、分子の形が明確になるほどの分解能の高い像を得ることができなかった。STMの測定には高い技術が必要であるため、最も適した条件を見つけることができなかったのが最も大きな原因であり、これが今後の課題として残った。
テルピリジンやジピリドアクリジン誘導体の白金錯体を合成し、このチオラト錯体がコロネンと比較的強い相互作用を示すことがわかった。特に、ジピリドアクリジン錯体ではより強い会合力を示した。また矩形構造のホストで、同様な白金錯体部位をもつ分子の合成にも成功した。この分子もコロネンに対して大きな会合定数を示した。さらに、分子の長軸方向がより長い矩形錯体を合成したところ、ペンタセンやテトラセンなどの細長い芳香族化合物を非常に強く取り込むことがわかった。合成したこれらの矩形錯体と炭素表面との相互作用について検討するには至らなかったが、非常に強い芳香族化合物との相互作用が明らかになり、グラファイトとの相互作用が期待される結果が得られた。

  • 研究成果

    (28件)

すべて 2014 2013 その他

すべて 雑誌論文 (9件) (うち査読あり 9件) 学会発表 (17件) 図書 (1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Dynamic helicity control of single-helical oligooxime metal complexes by coordination of chiral carboxylate ions2014

    • 著者名/発表者名
      S. Sairenji, S. Akine, and T. Nabeshima
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett.

      巻: 55 ページ: 1987-1990

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2014.02.009

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Highly-Effective Structural Modulation of Trisaloph Heterotetranuclear Zn3La Complex by Anion Coordination2014

    • 著者名/発表者名
      M. Yamamura, M. Iida, K. Kanazawa, M. Sasaki, and T. Nabeshima
    • 雑誌名

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      巻: 87 ページ: 334-340

    • DOI

      10.1246/bcsj.20130243

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Perfect encapsulation of a guanidinium ion in a helical trinickel(II) metallocryptand for efficient regulation of the helix inversion rate2014

    • 著者名/発表者名
      S. Akine, M. Miyashita, S. Piao, and T. Nabeshima
    • 雑誌名

      Inorg. Chem. Front.

      巻: 1 ページ: 53-57

    • DOI

      10.1039/C3QI00067B

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dynamic Helicity Control of a Single-Helical Oligooxime Complex and Acid-Base Triggered Repeated Helicity Inversion Mediated by Amino Acids2014

    • 著者名/発表者名
      S. Sairenji, S. Akine, and T. Nabeshima
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 印刷中 ページ: 印刷中

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Planar Metal Complexes and the Stacking Abilities of Naphthalenediol-Based Acyclic and Macrocyclic Salen-type Ligands2013

    • 著者名/発表者名
      S. Akine, Z. Varadi, and T. Nabeshima
    • 雑誌名

      Eur. J. Inorg. Chem.

      ページ: 5987-5998

    • DOI

      10.1002/ejic.201300917

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stepwise Helicity Inversions by Multi-Sequential Metal Exchange2013

    • 著者名/発表者名
      S. Akine, S. Sairenji, T. Taniguchi, and T. Nabeshima
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 135 ページ: 12948-12951

    • DOI

      10.1021/ja405979v

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Programmed multiple complexation for creation of helical structures from acyclic phenol-bipyridine oligomer ligands2013

    • 著者名/発表者名
      S. Akine, H. Nagumo, and T. Nabeshima
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 42 ページ: 15974-15986

    • DOI

      10.1039/C3DT51240A

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cooperative Formation and Functions of Multi-metal Supramolecular Systems2013

    • 著者名/発表者名
      T. Nabeshima and M. Yamamura
    • 雑誌名

      Pure Appl. Chem.

      巻: 85 ページ: 763-776

    • DOI

      10.1351/PAC-CON-12-08-02

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cage-like tris(salen)-type metallocryptand for cooperative guest recognition2013

    • 著者名/発表者名
      S. Akine, S. Piao, M. Miyashita, and T. Nabeshima
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett.

      巻: 54 ページ: 6541-6544

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2013.09.098

    • 査読あり
  • [学会発表] シリル基の除去反応を活用したらせん型亜鉛多核錯体の動的ヘリシティー反転2014

    • 著者名/発表者名
      西連地志穂、秋根茂久、鍋島達弥
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学(名古屋)
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] アルカリ金属イオンとの錯形成を利用したペンタセンキノン二量体の形成2014

    • 著者名/発表者名
      高槻百合、秋根茂久、鍋島達弥
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学(名古屋)
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] 開口部に架橋ジアミン配位子をもつ新規かご型コバルト三核錯体の合成とゲスト認識2014

    • 著者名/発表者名
      宮下真人、秋根茂久、鍋島達弥
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学(名古屋)
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] Multi-step Helicity Inversion of Helical Multinuclear Complex by Stepwise Metal Exchange2014

    • 著者名/発表者名
      Shigehisa Akine, Shiho Sairenji, and Tatsuya Nabeshima
    • 学会等名
      International Symposium on Coordination Programming 2014
    • 発表場所
      The University of Tokyo (Tokyo)
    • 年月日
      20140120-20140122
  • [学会発表] Formation of Pentacenequinone Dimer by Sandwich Complexation with Alkali Metal Ion2014

    • 著者名/発表者名
      Yuri Takatsuki, Shigehisa Akine, and Tatsuya Nabeshima
    • 学会等名
      2014 CENIDE-CNMM-TIMS Joint Symposium on Interdisciplinary Nano-Science and Technology
    • 発表場所
      Tsinghua University (Hsinchu, Taiwan)
    • 年月日
      20140106-20140107
  • [学会発表] Development of a rational strategy for helicity inversion of helical metal complexes2013

    • 著者名/発表者名
      Shigehisa Akine and Tatsuya Nabeshima
    • 学会等名
      4th Asian Conference on Coordination Chemistry
    • 発表場所
      International Convention Center (Jeju, Korea)
    • 年月日
      20131104-20131107
  • [学会発表] らせん構造をもつニッケル三核メタロクリプタンドの合成と分子認識2013

    • 著者名/発表者名
      宮下真人、秋根茂久、鍋島達弥
    • 学会等名
      錯体化学会第63回討論会
    • 発表場所
      琉球大学(沖縄)
    • 年月日
      20131102-20131104
  • [学会発表] Multi-step Helicity Inversion of Helical Oligooxime Complex by Exchange of Constituent Metal Ions2013

    • 著者名/発表者名
      Shiho Sairenji, Sigehisa Akine, and Tatsuya Nabeshima
    • 学会等名
      14th Tetrahedron Symposium -Asia Edition
    • 発表場所
      The Ritz-Carlton (Seoul, Korea)
    • 年月日
      20131021-20131024
  • [学会発表] クラウンエーテル部位を導入したペンタセンキノンの合成と錯形成2013

    • 著者名/発表者名
      高槻百合、秋根茂久、鍋島達弥
    • 学会等名
      第3回CSJ化学フェスタ2013
    • 発表場所
      タワーホール船堀(東京)
    • 年月日
      20131021-20131023
  • [学会発表] 複素環を縮環したTrisaloph金属多核錯体の合成と性質2013

    • 著者名/発表者名
      金澤浩太郎、山村正樹、鍋島達弥
    • 学会等名
      第3回CSJ化学フェスタ2013
    • 発表場所
      タワーホール船堀(東京)
    • 年月日
      20131021-20131023
  • [学会発表] 複数のフェニル基を導入したビピリジンおよびテルピリジン配位子の合成と錯形成2013

    • 著者名/発表者名
      小林愛、秋根茂久、鍋島達弥
    • 学会等名
      第3回CSJ化学フェスタ2013
    • 発表場所
      タワーホール船堀(東京)
    • 年月日
      20131021-20131023
  • [学会発表] 三つのsaloph部位を有するニッケル三核メタロクリプタンドの合成とゲスト認識2013

    • 著者名/発表者名
      宮下真人、秋根茂久、鍋島達弥
    • 学会等名
      第3回CSJ化学フェスタ2013
    • 発表場所
      タワーホール船堀(東京)
    • 年月日
      20131021-20131023
  • [学会発表] キラルなカルボン酸イオンの化学変換を活用したらせん型メタロフォルダマーの動的ヘリシティー制御2013

    • 著者名/発表者名
      西連地志穂、秋根茂久、鍋島達弥
    • 学会等名
      第24回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学(東京)
    • 年月日
      20130905-20130907
  • [学会発表] 直鎖オリゴオキシムの錯形成によるらせん構造の創製と段階的な金属添加による多段階ヘリシティー反転2013

    • 著者名/発表者名
      西連地志穂、秋根茂久、鍋島達弥
    • 学会等名
      第24回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学(東京)
    • 年月日
      20130905-20130907
  • [学会発表] キラルカウンターイオンの化学変換によるらせん型錯体の動的ヘリシティー制御2013

    • 著者名/発表者名
      西連地志穂、秋根茂久、鍋島達弥
    • 学会等名
      第10回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
    • 発表場所
      和歌山大学(和歌山)
    • 年月日
      20130525-20130526
  • [学会発表] 三つの遷移金属錯体部位をもつメタロクリプタンドの合成と分子認識2013

    • 著者名/発表者名
      宮下真人、秋根茂久、鍋島達弥
    • 学会等名
      第10回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
    • 発表場所
      和歌山大学(和歌山)
    • 年月日
      20130525-20130526
  • [学会発表] Stepwise Helicity Inversion of Helical Complex by Exchange of Constituent Metal Ions

    • 著者名/発表者名
      Shiho Sairenji, Shigehisa Akine, and Tatsuya Nabeshima
    • 学会等名
      The 3rd Gereman-Japan Nanoworkshop
    • 発表場所
      University of Tsukuba (Tsukuba)
  • [図書] Synergy in Supramolecular Chemistry2014

    • 著者名/発表者名
      Nabeshima, T.
    • 総ページ数
      印刷中
    • 出版者
      CRC Press
  • [備考] 筑波大学数理物質系 超分子化学研究室

    • URL

      http://www.chem.tsukuba.ac.jp/nabesima/

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公開日: 2015-05-28  

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