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2014 年度 実績報告書

近赤外マルチプレックス逆ラマン分光計の開発と光導電機構の解明

研究課題

研究課題/領域番号 24750023
研究機関学習院大学

研究代表者

高屋 智久  学習院大学, 理学部, 助教 (70466796)

研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2015-03-31
キーワード時間分解分光 / 逆ラマン分光 / 近赤外分光 / 光電子移動 / 導電性高分子
研究実績の概要

光電子移動反応や光導電性有機高分子化合物の緩和・電荷分離に伴う分子構造の変化を試料からの蛍光に妨害されずに観測し,光導電機構を明らかにするため,フェムト秒時間分解近赤外マルチプレックス逆ラマン・誘導ラマン分光計を開発した.分光計の時間分解能300 fs,波数分解能5 cm-1を達成した.
本分光計を用い,まずβ-カロテンの励起状態であるS2 (1Bu+)状態(寿命200 fs),およびS2状態からの内部転換により生成するS1 (2Ag-)状態(寿命9 ps)のフェムト秒時間分解近赤外誘導ラマンスペクトルを観測した.S2状態における同位相C=C伸縮振動の振動数は1580 cm-1であった.光励起時に余剰エネルギーを与えると,S1状態において同位相C=C伸縮振動が2成分の高波数シフトを示した.この結果から,S2状態からS1状態への内部転換後,余剰エネルギーが2段階で再分配されることが分かった.
次に,本分光計を用いて光導電性有機高分子化合物の励起ダイナミクスを観測した.基本的な光導電性有機高分子であるポリ(3-ヘキシルチオフェン) (P3HT)を溶液とした場合,P3HTの環伸縮振動バンドが励起後100 psの間に約50 cm-1の低波数シフトを示し,同じ時間で環変角振動バンドの強度が増大した.これらのスペクトル変化から,光照射直後の励起状態から電荷分離状態が生成し,平衡状態となることが示唆された.P3HTをフラーレン誘導体と混合し,薄膜に成型して同様の観測を行うと,励起後50 psにおいて正ポーラロンの環伸縮振動バンドが観測された.バンドの位置から,光生成する正ポーラロンの構造が化学酸化で生成するものとは異なることが明らかとなった.
本研究の結果,フェムト秒時間分解近赤外マルチプレックス逆ラマン・誘導ラマン分光計が,溶液および薄膜中で光励起された光導電性有機高分子化合物の電荷状態および構造変化を明らかにするうえできわめて有用な手法であることが示された.

  • 研究成果

    (13件)

すべて 2015 2014 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (9件) (うち招待講演 6件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Femtosecond time-resolved near-infrared spectroscopy of oligothiophenes and polythiophene: Energy location and effective conjugation length of their low-lying excited states2015

    • 著者名/発表者名
      Shunnosuke Okino, Tomohisa Takaya, and Koichi Iwata
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 44 ページ: To be assigned

    • DOI

      10.1246/cl.150330

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Relaxation Mechanism of beta-Carotene from S2 (1Bu+) State to S1 (2Ag-) State: Femtosecond Time-Resolved Near-IR Absorption and Stimulated Resonance Raman Studies in 900-1550 nm Region2014

    • 著者名/発表者名
      Tomohisa Takaya and Koichi Iwata
    • 雑誌名

      Journal of Physical Chemistry A

      巻: 118 ページ: 4071-4078

    • DOI

      10.1021/jp504272h

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] (To be announced)2015

    • 著者名/発表者名
      Tomohisa Takaya and Koichi Iwata
    • 学会等名
      The 5th Asian Spectroscopy Conference
    • 発表場所
      Sydney, Australia
    • 年月日
      2015-09-29 – 2015-10-02
    • 招待講演
  • [学会発表] Femtosecond time-resolved near-IR stimulated Raman study on excitation dynamics of large pi-conjugate systems: From carotenoids to photoconductive polymers2015

    • 著者名/発表者名
      Tomohisa Takaya and Koichi Iwata
    • 学会等名
      The XVIIth International Conference on Time-Resolved Vibrational Spectroscopy
    • 発表場所
      Madison, WI, USA
    • 年月日
      2015-06-21 – 2015-06-26
    • 招待講演
  • [学会発表] Structure and Dynamics of Self-Localized Excitations in Photoconductive Polymers Studied by Femtosecond Near-IR Stimulated Raman Spectroscopy2015

    • 著者名/発表者名
      Tomohisa Takaya
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学,千葉県船橋市
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 招待講演
  • [学会発表] ポリ(3-ヘキシルチオフェン)溶液のフェムト秒時間分解近赤外誘導ラマンスペクトルと特異値分解バンド解析2015

    • 著者名/発表者名
      高屋智久,岩田耕一
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学,千葉県船橋市
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [学会発表] Femtosecond multiplex stimulated Raman spectroscopy in near-IR2014

    • 著者名/発表者名
      Tomohisa Takaya and Koichi Iwata
    • 学会等名
      SciX 2014
    • 発表場所
      Reno, NV, USA
    • 年月日
      2014-09-28 – 2014-10-03
    • 招待講演
  • [学会発表] ポリ(3-ヘキシルチオフェン)混合物薄膜中に光生成した電荷担体の近赤外共鳴誘導ラマンスペクトル2014

    • 著者名/発表者名
      高屋智久,榎田一平,岩田耕一,古川行夫
    • 学会等名
      第8回分子科学討論会
    • 発表場所
      広島大学,広島県東広島市
    • 年月日
      2014-09-21 – 2014-09-24
  • [学会発表] Vibrational relaxation dynamics of carotenoids photoexcited with excess energy: A femtosecond time-resolved near-IR stimulated Raman study2014

    • 著者名/発表者名
      Tomohisa Takaya and Koichi Iwata
    • 学会等名
      The XXIVth International Conference on Raman Spectroscopy
    • 発表場所
      Jena, Germany
    • 年月日
      2014-08-10 – 2014-08-15
  • [学会発表] Ultrafast multiplex near-IR resonance stimulated Raman spectroscopy in 1.0-1.6 um region2014

    • 著者名/発表者名
      Tomohisa Takaya and Koichi Iwata
    • 学会等名
      The 5th International Conference on Perspectives in Vibrational Spectroscopy
    • 発表場所
      Trivandrum, India
    • 年月日
      2014-07-08 – 2014-07-12
    • 招待講演
  • [学会発表] 超高速時間分解近赤外吸収および異方性分光法の開発と凝縮相ダイナミクスへの応用2014

    • 著者名/発表者名
      高屋智久
    • 学会等名
      平成26年度日本分光学会年次講演会
    • 発表場所
      理化学研究所,埼玉県和光市
    • 年月日
      2014-05-26 – 2014-05-28
    • 招待講演
  • [備考] 岩田研究室:フェムト秒時間分解マルチプレックス近赤外誘導ラマン分光計 (専門の方向け)

    • URL

      http://www-cc.gakushuin.ac.jp/~20040130/reseach.deta/femtoNIRraman.htm

  • [備考] 岩田研究室:フェムト秒時間分解マルチプレックス近赤外誘導ラマン分光計 (一般向け)

    • URL

      http://www-cc.gakushuin.ac.jp/~20040130/reseach.deta/femtoNIRraman_e.htm

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公開日: 2016-06-01  

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