極度に伸長したＣ―Ｃ単結合を有する化学種の創成と結合のジラジカル性の追求

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 24750032
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 東北大学
• 研究代表者: 武田 貴志 東北大学, 多元物質科学研究所, 助教 (80625038)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2014-03-31
• キーワード: 長い結合 / X線結晶構造解析 / サーモクロミズム / ジラジカル / ＤＦＴ計算

研究概要

極度に伸長したC-C単結合を有する化合物の物性探索と更なるC-C結合の伸長を実現する分子の探索を行った。メチルアクリダンがジスピロ型に組み込まれたピラセン誘導体においてサーモクロミズム現象が結晶及び粉末状態で発現することが確かめられた。また、ピラセンの分子足場をより剛直な系とすることでC-C結合がより伸長する可能性がDFT計算によって示された。C-C単結合の結合伸長の分子設計指針の有用性をC=C二重結合に適用し、長いC=C二重結合を有する化学種の創成にも成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Preparation and structure of acenaphthylene-1,2-diyldi(9-acridine) derivatives with a long C=C bond (2014)
  • 著者名/発表者名: Takashi Takeda, Yasuto Uchimura, Hidetoshi Kawai, Ryo Katoono , Kenshu Fujiwara, Takanori Suzuki
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 50 ページ: 3924-3927
  • DOI: 10.1039/c3cc49573f
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chiral memory units based on dynamic redox systems with a dibenzoxepinone skeleton : Drastic change in racemization barrier and electrochemical bistability (2014)
  • 著者名/発表者名: Kazuhisa Wada, Yuuna Chiba, Takashi Takeda, Hidetoshi Kawai, Ryo Katoono, Kenshu Fujiwara, Takanori Suzuki
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 88 ページ: 945-952
  • DOI: 10.3987/COM-13-S(S)93
  • 査読あり
• [雑誌論文] Expandability of ultralong C-C bond : Largely different C_1-C_2 bond length determined by low-temperature X-ray structural analyses on pseudopolymorphs of 1,1-Bis(4-fluorophenyl)-2,2-bis(4-methoxyp henyl)pyracene (2014)
  • 著者名/発表者名: Takanori Suzuki, Yasuto Uchimura, Takashi Takeda, Hidetoshi Kawai, Ryo Katoono, Kenshu Fujiwara, Kei Murakoshi, Takanori Fukushima, Aiichiro Nagaki, Junichi Yoshida
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 43 ページ: 86-88
  • DOI: 10.1246/cl.130872
  • 査読あり
• [雑誌論文] Multi-Functional Molecular Rotators with Dielectric, Magnetic and Optical Responses (2014)
  • 著者名/発表者名: Norihisa Hoshino, Takashi Takeda, Tomoyuki Akutagawa
  • 雑誌名: RSC Advances 巻: 4 ページ: 743-747
  • DOI: 10.1039/C3RA44515A
  • 査読あり
• [雑誌論文] Geometrical remote steric effects in 4,5-disubstituted-9,10-dihydrophenanthrene : Expansion of prestrained C_9-C_<10> bond in di(spiroacridan) derivatives (2013)
  • 著者名/発表者名: Kazuhisa Wada, Takashi Takeda, Hidetoshi Kawai, Ryo Katoono, Kenshu Fujiwara, Takanori Suzuki
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 42 ページ: 1194-1196
  • DOI: 10.1246/cl.130502
  • 査読あり
• [雑誌論文] Hexaphenylethanes with an ultralong C-C bond : Expandability of the C-C bond in highly strained tetraarylpyracenes (2013)
  • 著者名/発表者名: Takashi Takeda, Yasuto Uchimura, Hidetoshi Kawai, Ryo Katoono, Kenshu Fujiwara, Takanori Suzuki
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 42 ページ: 945-952
  • DOI: 10.1246/cl.130598
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and structure of 1,4,5,8-tetraethynylnaphthalene derivatives (2012)
  • 著者名/発表者名: Takashi Takeda, Yoshito Tobe
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 48 ページ: 7841-7843
  • DOI: 10.1039/C2CC33740A
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nonadditive substituent effects on expanding prestrained C-C bond in crystal : X-ray analyses on unsymmetrically substituted tetraarylpyracenes prepared by a flow microreactor method (2012)
  • 著者名/発表者名: Takanori Suzuki, Yasuto Uchimura, Yusuke Ishigaki, Takashi Takeda, Ryo Katoono, Hidetoshi Kawai, Kenshu Fujiwara, Aiichiro Nagaki, Junichi Yoshida
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 41 ページ: 541-543
  • 査読あり
• [学会発表] ジシアノメチレン基を導入したキナクリドン誘導体の動的挙動とエレクトロクロミズム (2014)
  • 著者名/発表者名: 武田貴志, 芥川智行
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
  • 年月日: 2014-03-28
• [学会発表] Preparation and properties of quinoxaline based electron acceptor (2013)
  • 著者名/発表者名: Takashi Takeda, Tomoyuki Akutagawa
  • 学会等名: International symposium for the 70^<th >anniversary of the Tohoku branch of the chemical society of japan
  • 発表場所: 東北大学
  • 年月日: 2013-09-29
• [学会発表] ジシアノメチレン基が置換したキナクリドン誘導体の構造と光物性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 武田貴志, 杉原寛之, 富永亮, 鈴木康孝, 川俣純, 芥川智行
  • 学会等名: 第24回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学
  • 年月日: 2013-09-06
• [学会発表] アセナフチレン-1,2-ジイルジ(9-アクリジン)誘導体で認められる長いC=C結合 (2013)
  • 著者名/発表者名: 武田貴志, 内村康人, 上遠野亮, 河合英敏, 藤原憲秀, 鈴木孝紀
  • 学会等名: 第24回基礎有機化学討論会
  • 年月日: 2013-09-05
• [学会発表] Molecular structure and photophysical properties of quinacridone and acridone based electron acceptors (2013)
  • 著者名/発表者名: Takashi Takeda, Makoto Tominaga, Yasutaka Suzuki, Jun Kawamata, Tomoyuki Akutagawa
  • 学会等名: 15^<th> International symposium on novel aromatic compounds
  • 発表場所: Taipei, Taiwan
  • 年月日: 2013-08-01
• [学会発表] Liquid crystalline n-type semiconductor : Dicyanopyrazinoquinoxaline with long alkoxy chains (2013)
  • 著者名/発表者名: Takashi Takeda, Tomoyuki Akutagawa
  • 学会等名: The 11^<th> international symposium on functional π-electronic systems
  • 発表場所: Arcachon, France
  • 年月日: 2013-06-03
• [学会発表] 電子受容性を有する長鎖アルコキシ置換ジシアノピラジノキノキサリンの合成と物性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 武田貴志, 芥川智行
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学
  • 年月日: 2013-03-25
• [学会発表] ビス(スピロアクリダン)置換ジヒドロフェナントレンのC_9-C_<10 >結合 : 骨格のねじれと結合長の相間 (2013)
  • 著者名/発表者名: 和田和久, 葭本泰代, 太田賢司, 河合英敏, 武田貴志, 上遠野亮, 藤原憲秀, 鈴木孝紀
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] 長鎖アルコキシ置換ジシアノピラジノキノキサリンが形成する液晶・ナノミセル (2012)
  • 著者名/発表者名: 武田貴志, 星野哲久, 芥川智行
  • 学会等名: 第7回分子科学討論会
  • 発表場所: 京都テルサ
  • 年月日: 2012-09-27
• [学会発表] Synthesis of tetraazaacenes having four alkyl of amide chains (2012)
  • 著者名/発表者名: Takashi Takeda, Tomoyuki Akutagawa
  • 学会等名: International conference on science and technology of scynthetic metals (ICSM 2012)
  • 発表場所: Atlanta, GA, USA
  • 年月日: 2012-07-10