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2013 年度 研究成果報告書

anti-Bredt二重結合の歪みを活用した、高選択的なフラーレン新規反応の探索

研究課題

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研究課題/領域番号 24750039
研究種目

若手研究(B)

配分区分基金
研究分野 有機化学
研究機関大阪大学

研究代表者

伊熊 直彦  大阪大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (70505990)

研究協力者 大島 巧  大阪大学, 工学研究科, 教授 (40107082)
小久保 研  大阪大学, 工学研究科, 講師 (20304008)
研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2014-03-31
キーワード構造有機化学 / フラーレン / 位置選択的反応 / anti-Bredt二重結合 / 酸化的脱アミノ化 / ambident反応性
研究概要

C60の位置選択的官能基化を試みるため、反応性の高いanti-Bredt二重結合を
有するフレロイド1・アザフレロイド2を合成中間体として用いて、種々の酸化剤、求電子剤、求核剤による反応を試みた。mCPBAを用いた酸化反応の場合、1にmCPBAを反応させるとエステル化合物が、2に対しては窒素架橋の脱離反応が観察された。2に対する強酸条件下の芳香族付加反応では、窒素架橋の置換基によって芳香族一付加体および五付加体が得られた。グリニャール試薬のような窒素配位能を有する求核剤の場合、その配位効果によって橋頭二重結合に対する位置選択的な付加反応が得られた。

  • 研究成果

    (30件)

すべて 2014 2013 2012 その他

すべて 雑誌論文 (9件) 学会発表 (20件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] First synthesis and aggregation behaviour of periconjugated triazoliumfullerene2014

    • 著者名/発表者名
      Naohiko Ikuma, Saori Inaba, Ken Kokubo, Takumi Oshima
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 50 ページ: 581-583

  • [雑誌論文] Magic number effect on cluster formation of polyhydroxylated fullerenes in water–alcohol binary solution2013

    • 著者名/発表者名
      Yuji Nakamura, Hiroshi Ueno, Ken Kokubo, Naohiko Ikuma, Takumi Oshima
    • 雑誌名

      J Nanopart. Res.

      巻: 15 ページ: 1755

  • [雑誌論文] Ionic conductivity of [Li^+@C_<60>](PF_6^−) in organic solvents and its electrochemical reduction to Li^+@C_<60>˙^−2013

    • 著者名/発表者名
      Hiroshi Ueno, Ken Kokubo, Yuji Nakamura, Kei Ohkubo, Naohiko Ikuma, Hiroshi Moriyama, Shunichi Fukuzumi, Takumi Oshima
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 49 ページ: 7376-7378

  • [雑誌論文] Synthesis and Characterization of New Acetalized [60]Fullerenes2013

    • 著者名/発表者名
      Ken Kokubo, Hiroyuki Masuda, Naohiko Ikuma, Tsubasa Mikie and Takumi Oshima
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett.

      ページ: 3510-3513

  • [雑誌論文] Synthesis of a New Class of Fullerene Derivative Li^+@C_<60>O^–(OH)_7 as a'Cation-Encapsulated Anion Nanoparticle'2013

    • 著者名/発表者名
      Hiroshi Ueno, Ken Kokubo, Eunsang Kwon, Yuji Nakamura, Naohiko Ikuma, Takumi Oshima
    • 雑誌名

      Nanoscale

      巻: 5 ページ: 2317-2321

  • [雑誌論文] Facile and Exclusive Formation of Aziridinofullerenes by Acid-catalyzed Denitrogenation of Triazolinofullerenes2012

    • 著者名/発表者名
      Naohiko Ikuma, Tsubasa Mikie, Yuta Doi, Koji Nakagawa, Ken Kokubo, Takumi Oshima
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 14 ページ: 6040-6043

  • [雑誌論文] Synthesis of a lithium-encapsulated fullerenol and the effect of the internal lithium cation on its aggregation behavior2012

    • 著者名/発表者名
      Hiroshi Ueno, Yuji Nakamura, Naohiko Ikuma, Ken Kokubo, Takumi Oshima
    • 雑誌名

      Nano Res.

      巻: 5 ページ: 558-564

  • [雑誌論文] Versatile Domino Rearrangement of Diphenylhomobenzoquinone Epoxides Induced by CF_3SO_3H2012

    • 著者名/発表者名
      Haruyasu Asahara, Satoshi Matsui, Yoshiro Masuda, Naohiko Ikuma, Takumi Oshima
    • 雑誌名

      Eur. J. Org. Chem.

      ページ: 3916-3919

  • [雑誌論文] Regioselective electrophilic addition vs epoxidation of mCPBA towards anti-Bredt olefin of fulleroid2012

    • 著者名/発表者名
      Naohiko Ikuma, Satoko Sumioka, Haruyasu Asahara, Takumi Oshima
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett.

      巻: 53 ページ: 3581-3584

  • [学会発表] [3+2]環化付加反応によるトリアゾリウムフラーレンカチオンのワンポット合成と会合特性2014

    • 著者名/発表者名
      伊熊直彦, 稲場沙織, 小久保研, 大島巧
    • 学会等名
      第94回日本化学会春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 年月日
      2014-03-29
  • [学会発表] 2位置換1,3-プロパンジオールを用いたスピロアセタール化フラーレンの合成とその立体異性体の構造決定2014

    • 著者名/発表者名
      山崎優, 増田寛之, 伊熊直彦, 小久保研
    • 学会等名
      第94回日本化学会春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 年月日
      2014-03-29
  • [学会発表] リチウムイオン内包フラーレンラジカルアニオンの電解合成2014

    • 著者名/発表者名
      上野裕, 中村友治, 伊熊直彦, 小久保研
    • 学会等名
      第94回日本化学会春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 年月日
      2014-03-29
  • [学会発表] 芳香族ジエナミンとフラーレンの熱的[2+2]環化付加反応と、アミノシクロブタン生成物の酸または酸化剤による反応2013

    • 著者名/発表者名
      山本浩之, 伊熊直彦, 山下翔, 小久保研, 大島巧
    • 学会等名
      第24回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学
    • 年月日
      2013-09-06
  • [学会発表] アザフレロイドの酸化的脱アミノ化によるフラーレン再生反応2013

    • 著者名/発表者名
      藤岡公一, 伊熊直彦, 三澤勇介, 小久保研, 大島巧
    • 学会等名
      第24回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学
    • 年月日
      2013-09-06
  • [学会発表] アザフレロイド生成機構の解明と、架橋窒素の金属配位能を利用した有機金属試薬の選択的付加反応2013

    • 著者名/発表者名
      中川晃二, 伊熊直彦, 藤岡公一, 小久保研, 大島巧
    • 学会等名
      第24回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学
    • 年月日
      2013-09-06
  • [学会発表] リチウム内包フラーレン溶液のイオン伝導度測定と電気化学的手法によるリチウム内包フラーレンラジカルアニオンの合成2013

    • 著者名/発表者名
      上野裕, 小久保研, 大久保敬, 伊熊直彦, 森山広思, 福住俊一, 大島巧
    • 学会等名
      第45回フラーレン・ナノチューブ・グラフェン総合シンポジウム
    • 発表場所
      大阪大学
    • 年月日
      2013-08-06
  • [学会発表] C60 regeneration by oxidative deamination of azafulleroids with peracids and substituent effects of azafulleroids2013

    • 著者名/発表者名
      藤岡公一, 伊熊直彦, 三澤勇介, 小久保研, 大島巧
    • 学会等名
      第45回フラーレン・ナノチューブ・グラフェン総合シンポジウム
    • 発表場所
      大阪大学
    • 年月日
      2013-08-06
  • [学会発表] ペリ共役性フレロトリアゾリウムのone-pot合成と自己集合性2013

    • 著者名/発表者名
      伊熊直彦, 稲場沙織, 小久保研, 大島巧
    • 学会等名
      第45回フラーレン・ナノチューブ・グラフェン総合シンポジウム
    • 発表場所
      大阪大学
    • 年月日
      2013-08-06
  • [学会発表] 1-アリル-4-(N-アルキルアミノ)フラーレンの合成と物性2013

    • 著者名/発表者名
      三木江翼, 佐伯昭紀, 伊熊直彦, 小久保研, 大島巧, 関修平
    • 学会等名
      第45回フラーレン・ナノチューブ・グラフェン総合シンポジウム
    • 発表場所
      大阪大学
    • 年月日
      2013-08-06
  • [学会発表] 有機薄膜太陽電池を指向したスピロ環を有するフラーレン誘導体の合成と評価2013

    • 著者名/発表者名
      増田寛之, 小久保研, 伊熊直彦, 三木江翼, 佐伯昭記, 関修平, 大島巧
    • 学会等名
      第45回フラーレン・ナノチューブ・グラフェン総合シンポジウム
    • 発表場所
      大阪大学
    • 年月日
      2013-08-06
  • [学会発表] アザフレロイドの過酸による酸化反応2013

    • 著者名/発表者名
      藤岡公一, 伊熊直彦, 三澤勇介, 小久保研, 大島巧
    • 学会等名
      第93回日本化学会春季年会
    • 発表場所
      立命館大学
    • 年月日
      2013-03-24
  • [学会発表] 芳香族ジエナミンとC60の熱[2+2]環化付加反応2013

    • 著者名/発表者名
      伊熊直彦, 山本浩之, 三木江翼, 小久保研, 大島巧
    • 学会等名
      第45回フラーレン・ナノチューブ・グラフェン総合シンポジウム
    • 発表場所
      東京大学
    • 年月日
      2013-03-13
  • [学会発表] Thermal [2+2] Cycloaddition of C_<60> with Aryl Dienamines2012

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki Yamamoto, Tsubasa Mikie, Naohiko Ikuma, Ken Kokubo, Takumi Oshima
    • 学会等名
      IKCOC-12
    • 発表場所
      リーガロイヤルホテル京都
    • 年月日
      2012-11-15
  • [学会発表] Kinetic Studies on the Thermal Denitrogenation of Triazolinofullerenes2012

    • 著者名/発表者名
      Koji Nakagawa, Naohiko Ikuma, Tsubasa Mikie, Nobuhide Tanaka, Ken Kokubo, Takumi Oshima
    • 学会等名
      IKCOC-12
    • 発表場所
      リーガロイヤルホテル京都
    • 年月日
      2012-11-13
  • [学会発表] アザフレロイドのFriedel-Crafts反応を基盤とする高効率な芳香環付加反応2012

    • 著者名/発表者名
      土井佑太, 伊熊直彦, 三木江翼, 小久保研, 大島巧
    • 学会等名
      第23回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      京都テレサ
    • 年月日
      2012-09-20
  • [学会発表] トリアゾリノフラーレンの熱脱窒素機構に関する速度論的研究2012

    • 著者名/発表者名
      中川晃二, 伊熊直彦, 三木江翼, 田中伸英, 小久保研, 大島巧
    • 学会等名
      第23回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      京都テレサ
    • 年月日
      2012-09-20
  • [学会発表] アセトフェノン由来ジエナミンのフラーレンへの熱的[2+2]環化付加反応2012

    • 著者名/発表者名
      山本浩之, 伊熊直彦, 三木江翼, 小久保研, 大島巧
    • 学会等名
      第23回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      京都テレサ
    • 年月日
      2012-09-20
  • [学会発表] アザフレロイドのambidentな塩基性に起因する酸触媒芳香族化反応2012

    • 著者名/発表者名
      伊熊直彦, 土井佑太, 三木江翼, 中川晃二, 小久保研, 大島巧
    • 学会等名
      第43回フラーレン・ナノチューブ・グラフェン総合シンポジウム
    • 発表場所
      東北大学
    • 年月日
      2012-09-05
  • [学会発表] 含窒素フラーレン類の塩基性を利用した酸触媒反応

    • 著者名/発表者名
      伊熊直彦, 土井佑太, 三木江翼, 中川晃二, 小久保研, 大島巧
  • [備考] 物理有機化学領域ホームページ(体制変更に伴いURL変更の場合有り)

    • URL

      http://www.chem.eng.osaka-u.ac.jp/~oshima-lab/

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公開日: 2015-06-25  

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