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2013 年度 実績報告書

シラノン錯体の構造および反応性の解明と新規合成法の開拓

研究課題

研究課題/領域番号 24750053
研究機関群馬大学

研究代表者

村岡 貴子  群馬大学, 理工学研究科, 助教 (40400775)

キーワードシラノン錯体 / 合成 / 構造 / 反応性 / 不飽和結合性
研究概要

本研究では、申請者らが最近世界で初めて単離に成功したシラノン錯体の構造および性質について明らかにすることを目的として、分光学的手法を用いた構造解析、極性分子との反応、異なる遷移金属やルイス塩基を含むシラノン錯体の合成、新規シラノン錯体の合成法の開拓などを行った。
ルイス塩基共存下で、シリレン錯体の金属-ケイ素二重結合への酸素原子付加により、ルイス塩基によって安定化されたシラノン錯体が得られることを見出した。数種類のルイス塩基および遷移金属を用いて、シラノン錯体の合成に成功した。X線結晶構造解析によって、シラノンフラグメントのSi-O結合は単結合よりも短く、不飽和結合性があることが分かった。
シラノン錯体の新規合成法の開拓を目指して、Si-H結合を有するシロキシ錯体を合成し、ヒドリドの引き抜きによる陽イオン性シラノン錯体の合成を検討した。その結果、極性溶媒中では錯体の二電子酸化反応が進行して二価陽イオン性シロキシ錯体が得られた。一方、非極性溶媒中ではヒドリドの引き抜きが生じて一旦陽イオン性シラノン錯体が生成するものの、不安定で、試薬中のフッ化物イオンを引き抜いて、Si-F結合を有するシロキシ錯体が単離された。
シラノン錯体の反応性を検討した。アセトンとの反応を行ったがほとんど進行しなかった。一当量の水を加えたところ、ケイ素上にヒドロキシ基が、ケイ素上には錯体上の配位子であるシリル基が取り込まれたシロキシシラノールがほぼ選択的に得られた。これは、シラノンのケイ素-酸素二重結合への単純な付加生成物とは異なり、本研究で得られたシラノン錯体に特徴的な反応が進行して得られた生成物と考えられる。一方、メタノールとの反応では、メトキシ基とプロトンがそれぞれシラノンのケイ素および酸素に付加してシラノールが得られた。

  • 研究成果

    (19件)

すべて 2014 2013

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (17件) (うち招待講演 3件)

  • [雑誌論文] Photoinduced Formal Gallylene Transfer from Gallium-Bridged Dimetallic Complexes to 16-Electron Metal Fragments2013

    • 著者名/発表者名
      Takako Muraoka, Hideaki Motohashi, Hiroki Tomura, Keiji Ueno
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 32 ページ: 643-648

    • DOI

      10.1021/om301148y

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-catalyzed Hydroaroylation of aα,β-Unsaturated Esters Using Aroyl Chlorides and Et2MeSiH2013

    • 著者名/発表者名
      Takako, Muraoka; Eiji, Hiraiwa; Minami, Abe; Keiji, Ueno
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett.

      巻: 54 ページ: 4309-4312

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2013.06.009

    • 査読あり
  • [学会発表] ジクロロガリル鉄錯体とリチウムアミドとの反応2014

    • 著者名/発表者名
      大平哲也,村岡貴子,上野圭司
    • 学会等名
      第94日本化学会春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] Reactions of a gallane(pyridyl)iron complex with esters2014

    • 著者名/発表者名
      SITI, Nursaliha; MURAOKA, Takako; UENO, Keiji
    • 学会等名
      第94日本化学会春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] Reactions of silylene- and silanonetungsten complexes with 2,4,6-trimethylbenzonitrile-N-oxide2014

    • 著者名/発表者名
      GAMA, Trigagema; MURAOKA, Takako; UENO, Keiji
    • 学会等名
      第94日本化学会春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] シラノンタングステン錯体と水およびメタノールとの反応2014

    • 著者名/発表者名
      木村春彦,村岡貴子,上野圭司
    • 学会等名
      第94日本化学会春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] Si-H結合を持つシロキシタングステン錯体とトリチル陽イオンとの反応2014

    • 著者名/発表者名
      浦上友美,村岡貴子,上野圭司
    • 学会等名
      第94日本化学会春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] アミノガリル鉄錯体の合成、構造および反応性2013

    • 著者名/発表者名
      大平哲也、村岡貴子、上野圭司
    • 学会等名
      日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
    • 発表場所
      日本原子力研究開発機構 高崎量子応用研究所
    • 年月日
      20131204-20131204
  • [学会発表] シロキシタングステン錯体の合成、構造、およびトリチル陽イオンとの反応2013

    • 著者名/発表者名
      浦上友美、池田伊織、村岡貴子、上野圭司
    • 学会等名
      日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
    • 発表場所
      日本原子力研究開発機構 高崎量子応用研究所
    • 年月日
      20131204-20131204
  • [学会発表] シラノンおよびシリレンタングステン錯体と2,4,6-トリメチルベンゾニトリル-N-オキシドとの反応2013

    • 著者名/発表者名
      ガマ トリガゲマ、村岡貴子、上野圭司
    • 学会等名
      日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
    • 発表場所
      日本原子力研究開発機構 高崎量子応用研究所
    • 年月日
      20131204-20131204
  • [学会発表] ガラン(ピリジル)鉄錯体とエステル類との反応2013

    • 著者名/発表者名
      シティ ヌルサリハ、村岡貴子、上野圭司
    • 学会等名
      日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
    • 発表場所
      日本原子力研究開発機構 高崎量子応用研究所
    • 年月日
      20131204-20131204
  • [学会発表] シラノンおよびシランチオンの遷移金属錯体による安定化2013

    • 著者名/発表者名
      村岡貴子
    • 学会等名
      第9回有機元素化学セミナー
    • 発表場所
      京都大学宇治キャンパス
    • 年月日
      20131129-20131130
    • 招待講演
  • [学会発表] シリル鉄錯体と塩化アルミニウムとの反応2013

    • 著者名/発表者名
      村岡貴子,榎本達成,上野圭司
    • 学会等名
      第63回錯体化学討論会
    • 発表場所
      琉球大学千原キャンパス
    • 年月日
      20131102-20131104
  • [学会発表] シラノンおよびシランチオンの安定化~遷移金属配位圏内での生成~2013

    • 著者名/発表者名
      村岡貴子
    • 学会等名
      第17回ケイ素協会シンポジウム
    • 発表場所
      箱根湯本温泉ホテルおかだ
    • 年月日
      20131025-20131026
    • 招待講演
  • [学会発表] シラノンモリブデン錯体の合成,構造,および反応性2013

    • 著者名/発表者名
      木村春彦,阿部敬介,芳賀洋平,村岡貴子,上野圭司
    • 学会等名
      第3回CSJ化学フェスタ2013
    • 発表場所
      タワーホール船堀
    • 年月日
      20131021-20131023
  • [学会発表] ルイス塩基で安定化されたシラノンモリブデン錯体の合成、構造および反応性2013

    • 著者名/発表者名
      木村春彦,阿部敬介,芳賀洋平,村岡貴子,上野圭司
    • 学会等名
      第60回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学目白キャンパス
    • 年月日
      20130912-20130914
  • [学会発表] ガラシクロペンタジエニル鉄錯体の合成、構造および反応性2013

    • 著者名/発表者名
      中嶋太郎,村岡貴子,上野圭司
    • 学会等名
      第60回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学目白キャンパス
    • 年月日
      20130912-20130914
  • [学会発表] ケイ素-16族元素多重結合性化学種が配位した錯体の合成と反応性2013

    • 著者名/発表者名
      上野圭司,村岡貴子
    • 学会等名
      文部科学省科学研究費補助金「新学術領域研究」,感応性化学種が拓く新物質科学 第二回公開シンポジウム
    • 発表場所
      九州大学医学部百年記念講堂 福岡
    • 年月日
      20130610-20130611
  • [学会発表] Synthesis and Reactivity of Base-Stabilized Silanone Complexes2013

    • 著者名/発表者名
      Takako Muraoka, Haruhiko Kimura, Keisuke Abe, Yohei Haga, and Keiji Ueno
    • 学会等名
      The Third International Symposium on Element Innovation
    • 発表場所
      Sky Hall, Kiryu City Performing Arts Center, Kiryu, Japan
    • 年月日
      2013-09-09
    • 招待講演

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公開日: 2015-05-28  

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