シラノン錯体の構造および反応性の解明と新規合成法の開拓

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 24750053
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 群馬大学
• 研究代表者: 村岡 貴子 群馬大学, 理工学研究院, 助教 (40400775)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2014-03-31
• キーワード: シラノン錯体 / 合成 / 構造 / 反応性 / 不飽和結合性 / 分極

研究概要

申請者が世界で初めて合成に成功した、シラノンが遷移金属錯体に配位して安定化されたシラノン錯体の構造および反応性について明らかにした。さらに新規シラノン錯体の合成法の開拓を試みた。シラノン錯体に極性分子を反応させると，シラノンへの付加生成物などが得られた。シラノン錯体は，その分光学的測定および反応性の検討からケイ素－酸素間に不飽和結合性を有していることが分かった。また従来法とは全く異なるシラノン錯体の合成経路を確立するための基礎的知見を得た。

研究成果

• [雑誌論文] A Theoretical Study for the Reactions of (Silyl)(silylene)tungsten and -molybdenum Complexes with Ethylene Sulfide (2014)
  • 著者名/発表者名: Yoshitomo Ishiguro, Takako Kudo, Takako Muraoka, and Keiji Ueno
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 33(in press)
  • DOI: 10.1021/om401084f
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-catalyzed Hydroaroylation ofα,β-Unsaturated Esters Using Aroyl Chlorides and Et_2MeSiH (2013)
  • 著者名/発表者名: Takako Muraoka, Eiji Hiraiwa, Minami Abe, Keiji Ueno
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 巻: 54 ページ: 4309-4312
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.-2013.06.009
  • 査読あり
• [雑誌論文] Photoinduced Formal Gallylene Transfer from Gallium-Bridged Dimetallic Complexes to 16-Electron Metal Fragments (2013)
  • 著者名/発表者名: Takako Muraoka, Hideaki Motohashi, Hiroki Tomura, Keiji Ueno
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 32 ページ: 643-648
  • DOI: 10.1021/om301148y
  • 査読あり
• [学会発表] Si-H結合を持つシロキシタングステン錯体とトリチル陽イオンとの反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 浦上友美, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 第94日本化学会春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス(4F5-15)
  • 年月日: 20140327-30
• [学会発表] シラノンタングステン錯体と水およびメタノールとの反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 木村春彦, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 第94日本化学会春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス(4F5-13)
  • 年月日: 20140327-30
• [学会発表] Reactions of silylene- and silanonetungsten complexes with 2,4,6-trimethylbenzonitrile-N-oxide (2014)
  • 著者名/発表者名: GAMA Trigagema, MURAOKA Takako, UENO Keiji
  • 学会等名: 第94日本化学会春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス(4F5-12)
  • 年月日: 20140327-30
• [学会発表] Reactions of a gallane(pyridyl)iron complex with esters (2014)
  • 著者名/発表者名: SITI Nursaliha, MURAOKA Takako, UENO Keiji
  • 学会等名: 第94日本化学会春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス(1F2-09)
  • 年月日: 20140327-30
• [学会発表] ジクロロガリル鉄錯体とリチウムアミドとの反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 大平哲也, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 第94日本化学会春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス(1F2-08)
  • 年月日: 20140327-30
• [学会発表] シラノンおよびシランチオンの遷移金属錯体による安定化 (2013)
  • 著者名/発表者名: 村岡貴子
  • 学会等名: 第9回有機元素化学セミナー
  • 発表場所: 京都大学宇治キャンパス京都
  • 年月日: 20131129-30
  • 招待講演
• [学会発表] シリル鉄錯体と塩化アルミニウムとの反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 村岡貴子, 榎本達成, 上野圭司
  • 学会等名: 第63回錯体化学討論会
  • 発表場所: 琉球大学千原キャンパス(1D-08)
  • 年月日: 20131102-04
• [学会発表] シラノンおよびシランチオンの安定化～遷移金属配位圏内での生成～ (2013)
  • 著者名/発表者名: 村岡貴子
  • 学会等名: 第17回ケイ素協会シンポジウム
  • 発表場所: 箱根湯本温泉ホテルおかだ神奈川
  • 年月日: 20131025-26
• [学会発表] シラノンモリブデン錯体の合成,構造,および反応性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 木村春彦, 阿部敬介, 芳賀洋平, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 第3回CSJ化学フェスタ2013
  • 発表場所: タワーホール船堀
  • 年月日: 20131021-23
• [学会発表] ガラシクロペンタジエニル鉄錯体の合成、構造および反応性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 中嶋太郎, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学目白キャンパス(1PA-14)
  • 年月日: 20130912-14
• [学会発表] ルイス塩基で安定化されたシラノンモリブデン錯体の合成、構造および反応性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 木村春彦, 阿部敬介, 芳賀洋平, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学目白キャンパス(1PB-10)
  • 年月日: 20130912-14
• [学会発表] ケイ素-16族元素多重結合性化学種が配位した錯体の合成と反応性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 上野圭司, 村岡貴子
  • 学会等名: 感応性化学種が拓く新物質科学第二回公開シンポジウム
  • 発表場所: 九州大学医学部百年記念講堂福岡(P-3,文部科学省科学研究費補助金「新学術領域研究」)
  • 年月日: 20130610-11
• [学会発表] シリル鉄錯体と塩化アルミニウムとの反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 榎本達成, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 第93日本化学会春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・草津キャンパス(1B6-46)
  • 年月日: 20130322-25
• [学会発表] ガラン(ピリジル)鉄錯体とエステル類との反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: シティヌルサリハ, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 日本原子力研究開発機構高崎量子応用研究所
  • 年月日: 2013-12-04
• [学会発表] シラノンおよびシリレンタングステン錯体と2,4,6-トリメチルベンゾニトリル-N-オキシドとの反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: ガマトリガゲマ, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 日本原子力研究開発機構高崎量子応用研究所
  • 年月日: 2013-12-04
• [学会発表] シロキシタングステン錯体の合成、構造、およびトリチル陽イオンとの反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 浦上友美, 池田伊織,村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 日本原子力研究開発機構高崎量子応用研究所
  • 年月日: 2013-12-04
• [学会発表] アミノガリル鉄錯体の合成、構造および反応性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 大平哲也, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 日本原子力研究開発機構高崎量子応用研究所
  • 年月日: 2013-12-04
• [学会発表] Synthesis and Reactivity of Base-Stabilized Silanone Complexes (2013)
  • 著者名/発表者名: Takako Muraoka, Haruhiko Kimura, Keisuke Abe, Yohei Haga, and Keiji Ueno
  • 学会等名: The Third International Symposium on Element Innovation
  • 発表場所: Sky Hall, Kiryu City Performing Arts Center, Kiryu, Japan
  • 年月日: 2013-09-09
  • 招待講演
• [学会発表] Reactions of Silyl(silylene) Complexes with Oxygen and Sulfur (2012)
  • 著者名/発表者名: Keiji Ueno and Takako Muraoka
  • 学会等名: Cambodian Malaysian Chemical Conference (CMCC) 2012
  • 発表場所: Angkor Century Resort and Spa, Siem Reap, Cambodia
  • 年月日: 20121019-21
  • 招待講演
• [学会発表] Synthesis of a Base-Stabilized Silanone Complex (2012)
  • 著者名/発表者名: Takako Muraoka, Keisuke Abe, and Keiji Ueno
  • 学会等名: The Second International Symposium on Element Innovation
  • 発表場所: Gunma University, Kiryu, Japan (Poster, No 35)
  • 年月日: 20121019-20
• [学会発表] Synthesis, Structure, and Reactivity of Base-Stabilized Silanone Complexes (2012)
  • 著者名/発表者名: Keiji Ueno, Takako Muraoka, Keisuke Abe, Yohei Haga, and Tomoko Nakamura
  • 学会等名: 17th Malaysian Chemical Congress (17MCC)
  • 発表場所: Putra World Trade Centre, Kuala Lumpur, Malaysia
  • 年月日: 20121015-17
  • 招待講演
• [学会発表] ガリウム架橋二核錯体とアルコール類およびベンジルとの反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 村岡貴子, 本橋秀晃, 戸村拓喜, 上野圭司
  • 学会等名: 第62回錯体化学討論会
  • 発表場所: 富山大学五福キャンパス(2D-07)
  • 年月日: 20120921-23
• [学会発表] ガリル鉄錯体とピリジン類との光化学反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 村岡貴子, 石井康久, 那須真弘, 上野圭司
  • 学会等名: 第59回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 大阪大学吹田キャンパス(2PA-12)
  • 年月日: 20120913-15
• [学会発表] Photochemical Reaction of Gallyliron Complexes with Pyridine Derivatives (2012)
  • 著者名/発表者名: Takako Muraoka, Yasuhisa Ishii, Masahiro Nasu, and Keiji Ueno
  • 学会等名: XXV International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Lisbon University, Lisbon, Portugal(Poster, No PB.234)
  • 年月日: 20120902-07
• [学会発表] ジメチルシリレン配位子を持つシリル(シリレン)タングステン錯体とピリジン-N-オキシドとの反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 西尾卓也, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 群馬工業高等専門学校(P-24)
  • 年月日: 2012-12-08
• [学会発表] (2-ジメチルシリルフェニル)ジフェニルホスフィンとRuCl_2(PPh_3)_3および[{Rh(cod)}_2(μ-Cl)_2]との反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 志田成章, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 群馬工業高等専門学校(P-23)
  • 年月日: 2012-12-08
• [学会発表] アミノガリル鉄錯体の合成、構造および光反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 大平哲也, 村岡貴子, 上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 群馬工業高等専門学校(P-22)
  • 年月日: 2012-12-08
• [学会発表] シリル鉄錯体と塩化アルミニウムとの反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 榎本達成, 村岡貴子,上野圭司
  • 学会等名: 日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
  • 発表場所: 群馬工業高等専門学校(P-21)
  • 年月日: 2012-12-08