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2013 年度 実績報告書

炭素―窒素系多座配位子を有する不斉金属触媒による炭素骨格構築法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 24750084
研究機関名古屋大学

研究代表者

伊藤 淳一  名古屋大学, 工学(系)研究科(研究院), 講師 (20402480)

キーワード不斉金属触媒 / 多座配位子 / ピンサー型錯体 / オキサゾリン配位子 / カルベン配位子
研究概要

炭素・窒素複合型の多座不斉補助配位子を備えた新規金属錯体の合成とそれを触媒とする分子変換反応の開発を目的として研究を実施した。金属-炭素結合を分子内に有する非対称型アニオン性多座配位子を有する金属触媒を標的として、非対称分子構造に由来する不斉反応場の電子状態と立体環境の精密制御、反応の立体制御のための水素結合能の獲得、金属と基質間の電子移動能などの多機能性を備えた分子触媒の構築を目指した。その結果、フェニルオキサゾリンを基本骨格として、アミノ基やN-ヘテロ環状カルベンを組み合わせた多座配位子を合成した。ここに、ロジウムとルテニウムを導入することによって、種々のピンサー型錯体の合成に成功した。これらの触媒では、α、β-不飽和エステルの不斉共役還元反応や、アルデヒドの直接的不斉アルキニル化反応に対して触媒活性を示すことを明らかにした。また、不活性分子のC-H結合活性化反応についても検討した。ここでは、NCNピンサー型イリジウム錯体がベンゼン誘導体のC-H結合切断反応に有効であり、ジボランを用いたベンゼン類の触媒的C-Hボリルが進行することを見出した。また、イリジウム錯体は化学的に不活性なアルカン類のC-H活性化に有効であり、対応するアルキル錯体が得られることを明らかにした。新規金属錯体の合成では、オキサゾリン-カルベンから構成される複合三座配位子を設計し、対応するロジウム錯体をC-H活性化反応により合成した。さらに、そのロジウム錯体を触媒とする不斉アルキニル化反応を見出した。

  • 研究成果

    (8件)

すべて 2014 2013

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (6件)

  • [雑誌論文] NCN-Pincer Cobalt Complexes Containing Bis(oxazolinyl)phenyl Ligands2013

    • 著者名/発表者名
      Hosokawa S., Ito J., Nishiyama H.
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 32 ページ: 3980-3985

    • DOI

      10.1021/om400450n

    • 査読あり
  • [雑誌論文] 光学活性ビス(オキサゾリニル)フェニル金属錯体を用いる不斉触媒反応2013

    • 著者名/発表者名
      伊藤淳一、西山久雄
    • 雑誌名

      有機合成化学協会誌

      巻: 71 ページ: 791-803

    • DOI

      dx.doi.org/10.5059/yukigoseikyokaishi.71.791

    • 査読あり
  • [学会発表] オキサゾリン‐カルベン複合三座配位子を有するキラルロジウム錯体の合成と触媒反応2014

    • 著者名/発表者名
      岩田 寛・松島 智・伊藤 淳一・西山 久雄
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] NCC型非対称三座配位子を有するキラルピンサー型ロジウム錯体の合成と反応2014

    • 著者名/発表者名
      村岡 駿・伊藤 淳一・西山 久雄
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] NCN三座配位子を有する新規鉄シリル錯体の合成と反応2014

    • 著者名/発表者名
      Hairuzana Binti Khalid・細川 さとみ・伊藤 淳一・西山 久雄
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] Phebox-Ru触媒を用いたアルキン、α,β-不飽和カルボニル化合物およびアルデヒドの不斉三成分カップリング反応2014

    • 著者名/発表者名
      生方 紫野・小栗 良太・伊藤 淳一・西山 久雄
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 年月日
      20140327-20140330
  • [学会発表] ビスオキサゾリニルフェニル配位子を有する光学活性鉄シリル錯体、スタニル錯体の合成、構造、及び触媒反応2013

    • 著者名/発表者名
      カリド ハイルザナ・細川さとみ・伊藤淳一・西山久雄
    • 学会等名
      第3回CSJ化学フェスタ
    • 発表場所
      タワーホール船堀
    • 年月日
      20131021-20131023
  • [学会発表] ビスオキサゾリニルフェニル配位子を有するNCNピンサー型コバルト錯体の合成と反応2013

    • 著者名/発表者名
      伊藤淳一, 細川さとみ, 西山久雄
    • 学会等名
      第60回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学
    • 年月日
      20130912-14

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公開日: 2015-05-28  

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