ビフェニル基含有らせん高分子を用いた不斉選択性の反転が可能なキラル固定相の創製

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 24750100
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 高分子化学
• 研究機関: 金沢大学
• 研究代表者: 井改 知幸 金沢大学, 物質化学系, 助教 (90402495)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2014-03-31
• キーワード: 光学分割 / 機能性高分子 / ポリアセチレン / 不斉選択性 / 高次構造制御

研究概要

本研究では、らせん構造の反転現象を利用して、キラルカラムの不斉選択性を切換え可能なキラル固定相の開発を行った。ビフェニルユニットを側鎖に導入したポリアセチレン誘導体のらせん構造を固体状態で制御できることを見出した。さらに、らせん構造の誘起・記憶・反転現象を利用して、不斉選択性を切り替え可能なキラル固定相の開発に成功した。水素結合を介してラセミ化合物と積極的に相互作用可能なエステル基やカルバメート基を側鎖に導入することで、キラルな金属錯体や軸不斉化合物を光学分割できることを明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] Switchable Enantioseparation Based on Macromolecular Memory of a Helical Polyacetylene in the Solid State (2014)
  • 著者名/発表者名: S himomura K., Ikai T., Kanoh S., Yashima E., Maeda K.
  • 雑誌名: Nat. Chem. 巻: 6 ページ: 429-434
  • DOI: 10.1038/nchem.1916
  • 査読あり
• [学会発表] 様々な極性基を側鎖に導入したポリ(ビフェニルイルアセチレン)誘導体の合成と光学分割材料への応用 (2014)
  • 著者名/発表者名: 井改知幸, 石立涼馬, 佐藤公、下村昴平, 前田勝浩, 加納重義, 八島栄次
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会(2014)
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2014-03-28
• [学会発表] カルバメート基を側鎖に有するポリ(ビフェニルイルアセチレン)誘導体の合成と光学分割材料への応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 佐藤公, 下村昂平, 井改知幸, 前田勝浩, 加納重義, 八島栄次
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 2013-09-12
• [学会発表] Helicity Induction in Poly(biphenylylacetylene)s and Their Application to Chiral Stationary Phases for HPLC (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomoyuki Ikai, Kouhei Shimomura, Katsuhiro Maeda, Shigeyoshi Kanoh, Eiji Yashima
  • 学会等名: 3^<rd> International Symposium on Chirality
  • 発表場所: 中国、哈爾濱
  • 年月日: 2013-07-12
• [学会発表] アルキルカルバメート基を側鎖に有するポリ(ビフェニルイルアセチレン)誘導体へのらせん誘起と光学分割材料への応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 佐藤公, 下村昂平, 井改知幸, 前田勝浩, 加納重義, 八島栄次
  • 学会等名: 第20回記念シンポジウムモレキュラー・キラリティー2013
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2013-05-10
• [学会発表] 側鎖に動的軸性キラルなビフェニル基を有するポリアセチレン誘導体へのらせん誘起とそのキラリティー識別への応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 下村昂平, 前田勝浩, 井改知幸, 加納重義, 八島栄次
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会(2013)
  • 発表場所: 草津
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] ポリ(ビフェニルイルアセチレン)誘導体を用いた不斉選択性の反転が可能なキラル固定相の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 井改知幸
  • 学会等名: 第1回革新的キラルマテリアルの創製を目指したキラルナノテクノロジーの研究拠点形成シンポジウム
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 2013-03-08
• [学会発表] 側鎖にビフェニル基を有するポリアセチレン誘導体へのらせん誘起とその光学分割への応用 (2012)
  • 著者名/発表者名: 下村昂平, 前田勝浩, 井改知幸, 加納重義, 八島栄次
  • 学会等名: 第61回高分子学会北陸支部研究発表会
  • 発表場所: 福井
  • 年月日: 2012-11-17
• [学会発表] 側鎖にビフェニル基を有するポリアセチレン誘導体へのらせん誘起と記憶 (2012)
  • 著者名/発表者名: 下村昂平, 前田勝浩, 井改知幸, 加納重義, 八島栄次
  • 学会等名: 第61回高分子討論会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2012-09-19
• [学会発表] Helicity Control of Polyacetylene Derivative Bearing Biphenyl Pendants and Its Application to Chiral Stationary Phases for HPLC (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomoyuki Ikai, Kouhei Shimomura, Katsuhiro Maeda, Shigeyoshi Kanoh, Eiji Yashima
  • 学会等名: The 5^<th> Symposium on Molecular Chirality of Chinese Chemical Society & International Chiral Meeting
  • 発表場所: 中国、長家界
  • 年月日: 2012-08-03
• [学会発表] 側鎖にビフェニル基を有するポリアセチレン誘導体への固相状態でのキラリティー誘起 (2012)
  • 著者名/発表者名: 下村昂平, 前田勝浩, 井改知幸, 加納重義, 八島栄次
  • 学会等名: 第61回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2012-05-29
• [学会発表] 側鎖に動的キラルユニットを導入したポリアセチレン誘導体へのらせん誘起と記憶 (2012)
  • 著者名/発表者名: 下村昂平, 前田勝浩, 井改知幸, 加納重義, 八島栄次
  • 学会等名: シンポジウムモレキュラー・キラリティーアジア2012
  • 発表場所: 福岡
  • 年月日: 2012-05-17
• [備考]
  • URL: http://kohka.ch.t.kanazawa-u.ac.jp/lab5/lab5.html
• [産業財産権] 不斉選択性の切り替えが可能なクロマトグラフィー用充填剤 (2012)
  • 発明者名: 前田勝浩, 井改知幸, 下村昴平
  • 権利者名: 前田勝浩, 井改知幸, 下村昴平
  • 産業財産権種類: 特許
  • 産業財産権番号: 特願2012-109971
  • 出願年月日: 2012-05-11