キラル有機分子触媒組込型高分子の開発と不斉触媒への応用

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 24750103
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 高分子化学
• 研究機関: 豊橋技術科学大学
• 研究代表者: 原口 直樹 豊橋技術科学大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (30378260)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2014-03-31
• キーワード: 有機分子触媒 / アミンスルホネート / キラル高分子 / Diels-Alder反応 / イミダゾリジノン / イオン結合 / MacMillan触媒 / イオン交換反応

研究概要

アミン塩を有するキラルイミダゾリジノン型有機分子触媒二量体とジスルホン酸誘導体による分子間アミンスルホネート生成重合により、高分子主鎖にイオン結合を有するキラル有機分子触媒組込型高分子を高収率で合成することに成功した。得られたキラル有機分子触媒組込型高分子は不斉Diels-Alder反応において、モデル触媒と同等以上の触媒性能を示すとともに、再利用できることが明らかとなった。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis of Cinchona Alkaloid-derived Chiral Polymers by Mizoroki-Heck Polymerization and Their Application to Asymmetric Catalysis (2014)
  • 著者名/発表者名: Md. Masud Parvez, Naoki Haraguchi, and Shinichi Itsuno
  • 雑誌名: Macromolecules 巻: 47 ページ: 1922-1928
  • DOI: 10.1021/ma5001018
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of chiral quaternary ammonium polymers for asymmetric organocatalysis application (2013)
  • 著者名/発表者名: Parbhej Ahamed, Md. Aminul Haque, Mikiya Ishimoto, Md. Masud Parvez, Naoki Haraguchi, and Shinichi Itsuno
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 69 ページ: 3978-3983
  • DOI: 10.1016/j.tet.2013.03.018
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of polymer-immobilized TsDPEN ligand and its application in asymmetric transfer hydrogenation of cyclic sulfonimine (2013)
  • 著者名/発表者名: Haruki Sugie, Yosuke Hashimoto, Naoki Haraguchi, and Shinichi Itsuno
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem. 巻: 751 ページ: 711-716
  • DOI: 10.1016/j.jorganichem.2013.09.008
  • 査読あり
• [雑誌論文] Design of Main-chain Polymer of Chiral Imidazolidinone for Asymmetric Organocatalysis Application (2012)
  • 著者名/発表者名: Naoki Haraguchi, Hitomi Kiyono, Yu Takemura, and Shinichi Itsuno
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 48 ページ: 4011-4013
  • DOI: 10.1039/C2CC18115K
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Main-chain Chiral Quaternary Ammonium Polymers for Asymmetric Catalysis Using Quaternization Polymerization (2012)
  • 著者名/発表者名: Naoki Haraguchi, Parbhej Ahamed, Md. Masud Parvez, and Shinichi Itsuno
  • 雑誌名: Molecules 巻: 17 ページ: 7569-7583
  • DOI: 10.3390/molecules17067569
  • 査読あり
• [雑誌論文] Molecular Design of Chiral Quaternary Ammonium Polymers for Asymmetric Catalysis Application (2012)
  • 著者名/発表者名: Md. Masud Parvez, Naoki Haraguchi, and Shinichi Itsuno
  • 雑誌名: Org. Biomol. Chem. 巻: 10 ページ: 2870-2877
  • DOI: 10.1039/C2OB06909A
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Chiral Ionic Polymers Containing Quaternary Ammonium Sulfonate Structure and their Catalytic Activity in Asymmetric Alkylation (2012)
  • 著者名/発表者名: Md. Masud Parvez, Md. Abdus Salam, Naoki Haraguchi, and Shinichi Itsuno
  • 雑誌名: J. Chinese Chem. Soc. 巻: 59 ページ: 815-821
  • DOI: 10.1002/jccs.20110724
  • 査読あり
• [学会発表] 有機分子触媒組込型キラル高分子の開発と不斉反応への応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 原口直樹
  • 学会等名: 第145回東海高分子研究会講演会
  • 発表場所: 長良川観光ホテル石金
  • 年月日: 20130927-28
• [学会発表] キラル有機分子触媒組込型高分子の分子設計と不斉反応への応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 原口直樹
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢大学
  • 年月日: 20130911-13
• [学会発表] Design and Synthesis of Novel Polymeric Chiral Organocatalysts (2013)
  • 著者名/発表者名: Naoki Haraguchi
  • 学会等名: 1st International Conference on Advanced Molecular Transformation by Organocatalysts
  • 発表場所: Ohtsu Prince Hotel, Shiga, Japan
  • 年月日: 20130527-28
• [学会発表] Molecular Design of Polymer-supported Chiral Organocatalyst for Asymmetric Reaction (2012)
  • 著者名/発表者名: Naoki Haraguchi
  • 学会等名: First Japan-USA Organocatalytic Symposium
  • 発表場所: Hawaii Prince Hotel Waikiki, Hawaii, USA
  • 年月日: 20121215-18
• [学会発表] Main-chain chiral polymers as catalyst in asymmetric benzylation of glycine derivative (2012)
  • 著者名/発表者名: Md. Masud Parvez, Naoki Haraguchi, and Shinichi Itsuno
  • 学会等名: The 9th SPSJ International Polymer Conference (IPC2012)
  • 発表場所: Kobe, Japan
  • 年月日: 20121211-14
• [学会発表] 主鎖シンコナアルカロイド四級塩型高分子による不斉アルキル化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 原口直樹, Parbhej Ahamed, Md. Masud Parvez, 伊津野真一
  • 学会等名: 第5回有機触媒シンポジウム
  • 発表場所: 学習院大学
  • 年月日: 20121026-27
• [学会発表] 高分子固定化キラル有機分子触媒の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 原口直樹
  • 学会等名: 第1回有機分子触媒若手セミナー
  • 発表場所: ラフォーレ那須
  • 年月日: 20120908-09
• [学会発表] Synthesis of main-chain polymers for asymmetric organocatalysis application (2012)
  • 著者名/発表者名: Naoki Haraguchi, Hitomi Kiyono, Md. Masud Parvez, Parbhej Ahamed, and Shinichi Itsuno
  • 学会等名: Chirality 2012
  • 発表場所: Hilton Fort Worth, Texas, USA
  • 年月日: 20120610-13
• [学会発表] Synthesis of Main-chain Polymer of Chiral Imidazolidinone for Asymmetric Diels-Alder Reaction (2012)
  • 著者名/発表者名: Naoki Haraguchi, Hitomi Kiyono, Aisyah Najwa, and Shinichi Itsuno
  • 学会等名: Symposium on Molecular Chirality ASIA 2012
  • 発表場所: Central Hall Kyushu University School of Medicine, Hakata
  • 年月日: 20120517-18
• [学会発表] Cinchona based main-chain polymeric organocatalyst using Mizoroki-Heck coupling reaction and their application to asymmetric reactions (2012)
  • 著者名/発表者名: Md. Masud Parvez, Naoki Haraguchi, and Shinichi Itsuno
  • 学会等名: Symposium on Molecular Chirality ASIA 2012
  • 発表場所: Central Hall Kyushu University School of Medicine, Hakata
  • 年月日: 20120517-18
• [図書] "有機分子触媒の新たな高分子固定化法"月刊ファインケミカル2014年6月号 (2014)
  • 著者名/発表者名: 原口直樹, 伊津野真一
• [備考]
  • URL: http://www.ens.tut.ac.jp/chiral/