環状高分子の立体認識を用いる超分子形成

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 24750108
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 高分子化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 高坂 泰弘 大阪大学, 基礎工学研究科, 助教 (90609695)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2014-03-31
• キーワード: 立体規則性ポリメタクリル酸メチル / 末端機能化ポリマー / 環状ポリマー / 立体特異的リビングアニオン重合 / 重合停止剤 / クリックケミストリー

研究概要

メタクリル酸メチル立体特異的リビングアニオン重合において，α-（ハロメチル）アクリル酸エステル類が重合停止剤として有効に働くことを見出した．この停止反応を2-メチル4-ペンテン酸エチルのリチウムエノラートを開始剤とする重合系に適用し，開始末端にアリル基，停止末端にα，β－不飽和エステル構造を持つイソタクチックポリメタクリル酸メチルを得た．このα，β－不飽和エステル構造に1-ウンデセニルチオールをマイケル付加して停止末端にアリル基を導入し，開始末端のアリル基との閉環メタセシス反応により環状イソタクチックポリメタクリル酸メチルを含む高分子混合物を得た．

研究成果

• [雑誌論文] End-functional stereoregular poly(methyl methacrylate)with clickable C=C bonds : facile synthesis and thiol–ene reaction (2013)
  • 著者名/発表者名: Yasuhiro Kohsaka, Takashi Kurata, Tatsuki Kitayama
  • 雑誌名: Polymer Chemistry 巻: 4 ページ: 5043-5047
  • DOI: 10.1039/C3PY00799E
• [学会発表] α-(クロロメチル)アクリル酸エステルを用いたメタクリル酸メチルのアニオン重合停止反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 高坂泰弘, 倉田崇, 山本一貴, 北山辰樹
  • 学会等名: 第63回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 名古屋国際会議場
  • 年月日: 20140500
• [学会発表] 両末端で異なるクリック反応が可能なヘテロテレケリック立体規則性ポリメタクリル酸メチルの合成および反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 倉田崇, 高坂泰弘, 北山辰樹
  • 学会等名: 第63回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 名古屋国際会議場
  • 年月日: 20140500
• [学会発表] Chemistry ofα-functionalized acrylates and polymerization thereof (2013)
  • 著者名/発表者名: Yasuhiro Kohsaka, Tatsuki Kitayama
  • 学会等名: The 13th Pacific Polymer Conference (PPC2013)
  • 発表場所: Kaohsiung, Taiwan
  • 年月日: 20131117-22
• [学会発表] Polymerization chemistry ofα-substituted acrylates toward functional polymers (2013)
  • 著者名/発表者名: Yasuhiro Kohsaka, Tatsuki Kitayama
  • 学会等名: IUPAC International Conference of Ionic Polymerization 2013 (IP2013)
  • 発表場所: Awaji, Japan
  • 年月日: 20130923-28
• [学会発表] End-functional stereoregular poly(methyl methacrylate) with clickable C=C bond : facile synthesis and thiol-ene reaction (2013)
  • 著者名/発表者名: Takashi Kurata, Yasuhiro Kohsaka, Tatsuki Kitayama
  • 学会等名: IUPAC International Conference of Ionic Polymerization 2013 (IP2013)
  • 発表場所: Awaji, Japan
  • 年月日: 20130923-28
• [学会発表] クリック反応可能な末端を持つ立体規則性ポリメタクリル酸エステルの合成と反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 高坂泰弘, 倉田崇, 北山辰樹
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢大学
  • 年月日: 20130900
• [学会発表] Macromolecular design based onα-substituted acrylates : Polymerization chemistry and functionalities (2013)
  • 著者名/発表者名: Yasuhiro Kohsaka, Tatsuki Kitayama
  • 学会等名: IUPAC 10th International Conference on Advanced Polymer via Macromolecular Engineering 2013 (APME2013)
  • 発表場所: Durham, UK
  • 年月日: 20130818-22
• [学会発表] 末端に活性オレフィンを有する立体規則性ポリメタクリル酸メチルの合成と反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 高坂泰弘, 倉田崇, 北山辰樹
  • 学会等名: 第62回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 京都国際会館
  • 年月日: 20130500
• [学会発表] α-(ハロメチル)アクリル酸エステルをアニオン重合停止剤に用いる高分子の末端修飾 (2013)
  • 著者名/発表者名: 倉田崇, 高坂泰弘, 北山辰樹
  • 学会等名: 第62回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 京都国際会館
  • 年月日: 20130500
• [学会発表] 高活性アリルハライドによるアニオン重合停止反応を利用した高分子の末端修飾 (2013)
  • 著者名/発表者名: 高坂泰弘, 倉田崇, 岡田泰幸, 北山辰樹
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 20130300
• [学会発表] Anionic polymerization ofα-functionalized acrylates with controlled molar mass and stereoregularity (2012)
  • 著者名/発表者名: Yasuhiro Kohsaka, Tatsuki Kitayama
  • 学会等名: The 9th SPSJ International Polymer Conference 2012 (IPC2012)
  • 発表場所: Kobe, Japan
  • 年月日: 20121201-14
• [学会発表] α位にブロモ基を有するアクリル酸エステルのアニオン重合 (2012)
  • 著者名/発表者名: 高坂泰弘, 倉田崇, 北山辰樹
  • 学会等名: 第61回高分子討論会
  • 発表場所: 名古屋工業大学
  • 年月日: 20120900
• [学会発表] α位に機能性官能基を導入したアクリル酸エステル類の合成と重合 (2012)
  • 著者名/発表者名: 高坂泰弘, 倉田崇, 山口英司, 諏澤和葉, 北山辰樹
  • 学会等名: 第61回高分子討論会
  • 発表場所: 名古屋工業大学
  • 年月日: 20120900
• [図書] 「第15章クリック反応性基を有するアクリル系ポリマーの精密合成と反応」,『クリックケミストリー–基礎から実用まで-[仮題]』(高田十志和,小山靖人,深瀬浩一編)
  • 著者名/発表者名: 髙坂泰弘, 北浦健大, 北山辰樹
  • 出版者: シーエムシー出版(2014年8月発売予定)