不溶性高分子担持型ロジウム（ＩＩ）錯体の創製と触媒的不斉合成プロセスの開発

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 24790001
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 坪和 幸司 (竹田 幸司) 北海道大学, 薬学研究科(研究院), 助教 (00572497)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2014-03-31
• キーワード: 不斉触媒反応 / ロジウム（II）錯体 / 固相触媒

研究概要

(1) 四つの配位子のうち一つにスチリル基を組込んだ単量体Rh(II)錯体を合成し、共重合反応に付すことで不溶性高分子担持型Rh(II)錯体を開発した。
(2) 本錯体は、フェニルヨージナンをナイトレン前駆体とするシリルエノールエーテルの不斉アミノ化反応において、母型錯体と同等のエナンチオ選択性 (92%ee) を示し、20回の繰り返し使用が可能であった。
(3) 固相触媒を充填したフローリアクターを用いてα-ジアゾ-β-ケトエステルとスチレンとの付加環化反応を行った場合、完璧なexo選択性かつ極めて高いエナンチオ選択性 (99% ee)で付加環化生成物が得られた。

研究成果

• [雑誌論文] Enantioselective cycloaddition of carbonyl ylides with arylallenes using Rh_2(S-TCPTTL)_4 (2013)
  • 著者名/発表者名: Krishnamurthi, J.; Nambu, H.; Takeda, K.; Anada, M.; Yamano, A.; Hashimoto, S.
  • 雑誌名: Org. Biomol. Chem. 巻: 11 ページ: 5374-5382
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Intermolecular C?H Insertion of 1,4-Cyclohexadiene withα-Alkyl-α-diazoesters Using Chiral Dirhodium (II) Carboxylates (2012)
  • 著者名/発表者名: Goto, T.; Onozuka, T.; Kosaka, Y.; Anada, M.; Takeda, K.; Hashimoto, S.
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 86 ページ: 1647-1659
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Polymer-Supported Chiral Fluorinated Dirhodium(II) Complex for Asymmetric Amination of Silyl Enol Ethers (2012)
  • 著者名/発表者名: Oohara, T.; Nambu, H.; Anada, M.; Takeda, K.; Hashimoto, S.
  • 雑誌名: Adv. Synth. Catal. 巻: 354(Highlighted in Synfacts 2012, 1264) ページ: 2331-2338
  • 査読あり
• [学会発表] ロジウム(II)錯体を用いるα-ジアゾエステルの分子内不斉1,6C?H挿入反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 近藤有司,伊藤元気,竹田幸司,橋本俊一
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本
  • 年月日: 2014-03-27
• [学会発表] 18E-リングビアロシドCの合成研究 (2014)
  • 著者名/発表者名: 伊藤元気,鈴木拓郎,棚田文也,渡遺雄大,竹田幸司,穴田仁洋,橋本俊一
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本
  • 年月日: 2014-03-27
• [学会発表] α-ハロ-α-ジアゾアセトフェノンを用いた不斉シクロフロパン化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 小林優貴,日夢,穴田仁洋,竹田幸司,橋本俊一
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本
  • 年月日: 2014-03-27
• [学会発表] 不溶性高分子担持型Rh(II)錯体の創製と不斉触媒反応への応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 竹田幸司
  • 学会等名: 若手研究者のための有機化学札幌セミナー
  • 発表場所: 北海道
  • 年月日: 2013-12-04
• [学会発表] Dirhodium(II) Complex-Catalyzed Enantioselective Carbonyl Ylide Cycloaddition Reactions under Continuous Flow Conditions (2013)
  • 著者名/発表者名: Takeda, K.; Hirota, A.; Hanari, T.; Anada, M.; Hashimoto, S.
  • 学会等名: International Symposium on Integrated Synthesis-8
  • 発表場所: 奈良
  • 年月日: 2013-11-29
• [学会発表] 新規固相Rh(II)錯体充填型フローリアクターを用いたカルボニルイリドの不斉1,3-双極付加環化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 竹田幸司,贋田哲人,羽成泰貴,穴田仁洋,南部寿則,橋本俊一
  • 学会等名: 第39回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 福岡
  • 年月日: 2013-11-05
• [学会発表] α-ハロ-α-ジアゾカルボニル化合物を用いた分子間不斉シクロフロパン化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 小林優貴,日夢,穴田仁洋,竹田幸司,橋本俊一
  • 学会等名: 第39回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 福岡
  • 年月日: 2013-11-05
• [学会発表] 固相Rh(II)錯体充填型フローリアクターを用いたカルボニルイリドの不斉1,3-双極付加環化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 竹田幸司,贋田哲人,羽成泰貴,穴田仁洋,南部寿則,橋本俊一
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 神奈川
  • 年月日: 2013-03-30
• [学会発表] ロジウム(II)カルボキシラート錯体を用いた1,4-シクロヘキサジエンとα-アルキル-α-ジアゾエステルとの分子間不斉C?H挿入反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 竹田幸司,高坂祐平,穴田仁洋,後藤崇之,橋本俊一
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 神奈川
  • 年月日: 2013-03-30
• [学会発表] 固相Rh(II)錯体充填型フローリアクターの開発とカルボニルイリドの不斉1,3-双極付加環化反応への応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 竹田幸司,大原格,嶋田修之,南部寿則,橋本俊一
  • 学会等名: 日本化学会第93回春季年会
  • 発表場所: 滋賀
  • 年月日: 2013-03-22
• [学会発表] Continuous Flow System with a Polymer-Supported Dirhodium(II) Complex : Application to Enantioselective Carbonyl Ylide Cycloaddition Reactions (2012)
  • 著者名/発表者名: Takeda, K.; Ohara, T.; Shimada, N.; Nambu, H.; Hashimoto, S.
  • 学会等名: 13th Tetrahedron Symposium Asia, Bioorganic Chemistry, Medicinal Chemistry
  • 発表場所: 台湾
  • 年月日: 2012-11-27
• [学会発表] 新規ロジウム(II)錯体を用いたα-アルキル-α-ジアゾアセタートとアルキンとの不斉シクロフロペン化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 後藤崇之,後藤崇之,竹田幸司,嶋田修之,南部寿則,穴田仁洋,城始勇,安藤香織,橋本俊一
  • 学会等名: 第101回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2012-06-06
• [学会発表] 固相Rh(II)錯体充填型フローリアクターの開発とカルボニルイリドの不斉1,3-双極付加環化反応への応用 (2012)
  • 著者名/発表者名: 竹田幸司,大原格,嶋田修之,南部寿則,橋本俊一
  • 学会等名: Symposium Molecular Chirality ASIA 2012
  • 発表場所: 福岡
  • 年月日: 2012-05-17
• [備考]
  • URL: http://www.pharm.hokudai.ac.jp/yakuzou/