ピリジン環の還元的アシル化を基盤としたキノリジジン骨格構築法の開発と全合成

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 24790010
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 塚野 千尋 京都大学, 薬学研究科(研究院), 助教 (70524255)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2014-03-31
• キーワード: 合成化学 / 有機化学 / 天然物 / 全合成 / アルカロイド

研究概要

本研究ではアシルピリジニウムカチオンを経由したキノリジジン骨格の新規構築法について検討した。本反応条件は様々な官能基を有する基質に適用可能であり、one-pot合成による迅速なキノリジジン骨格構築に応用可能であった。
本合成法を用いて四環性アルカロイド・ソフォラミンの全合成研究を展開し、立体選択的なAB環部の構築に成功した。本合成法では(i)アシルピリジニウムカチオンを経由した新規骨格構築法に加えて、(ii)合成後半でのStille反応によるメトキシピリジン環と立体選択的な接触還元が鍵となっている。

研究成果

• [雑誌論文] Synthetic Study of Matrine-Type Alkaloids : Stereoselective Construction of the AB Rings of the Quinolizidine Skeleton (2014)
  • 著者名/発表者名: Chihiro Tsukano, Atsuko Oimura, Iderbat Enkhtaivan, Yoshiji Takemoto
  • 雑誌名: Synlett 巻: 25 ページ: 653-656
  • DOI: 10.1055/s-0033-1340179
• [雑誌論文] Total Synthesis of Complanadines A and B (2013)
  • 著者名/発表者名: Le Zhao, Chihiro Tsukano, Eunsang Kwon, Yoshiji Takemoto
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 52 ページ: 1722
  • DOI: 10.1002/anie.20120829
• [雑誌論文] Synthesis of Highly Oxidized Quinolizidine via Reduction of Acylpyridinium Cations, and Total Syntheses of Quinolizidines 207I and 1-epi-207I (2012)
  • 著者名/発表者名: Chihiro Tsukano, Atsuko Oimura, Iderbat Enkhtaivan, Yoshiji Takemoto
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 14 ページ: 1902-1905
  • DOI: 10.1021/ol300541u
• [学会発表] Pd触媒を用いた3,3-二置換インドール類合成法の開発と全合成研究～効率的合成を実現する新規合成戦略の開発を目指して～ (2013)
  • 著者名/発表者名: 塚野千尋
  • 学会等名: 第33回有機合成若手セミナー「明日の有機合成を担う人のために」
  • 発表場所: 神戸大学百年記念館六甲ホール,兵庫
  • 年月日: 2013-08-02
  • 招待講演
• [学会発表] 二量体型リコポジウムアルカロイド、コンプラナジンAおよびBの全合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 塚野千尋、趙楽、竹本佳司、平間正博
  • 学会等名: 第54回天然物討論会
  • 発表場所: 東京農業大学世田谷キャンパス,東京
  • 年月日: 20121111-12
• [学会発表] Sophoramineの全合成研究―アシルピリジニウムカチオンの還元的環化によるキノリジジン骨格の構築― (2012)
  • 著者名/発表者名: 塚野千尋、老邑温子、○エンフタイワンイデルバット、竹本佳司
  • 学会等名: 第62回日本薬学会近畿支部総会
  • 発表場所: 武庫川女子大学浜甲子園キャンパス、兵庫
  • 年月日: 2012-10-20
• [備考] ホームページ等所属グループの発表論文
  • URL: http://www.pharm.kyoto-u.ac.jp/orgchem/04_ron.html
• [備考] 所属グループの学会発表
  • URL: http://www.pharm.kyoto-u.ac.jp/orgchem/05_gak.html