プロパルギルエステルの連続的環化反応を活用した高度置換生理活性分子の合成

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 24790013
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 徳島大学
• 研究代表者: 吉田 昌裕 徳島大学, ヘルスバイオサイエンス研究部, 准教授 (10344681)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2014-03-31
• キーワード: 有機化学

研究概要

プロパルギルエステルはパラジウム触媒存在下π‐プロパルギルパラジウム錯体の形成を経て求核剤と反応することで多様な反応性を示すことが知られている。中でも分子内に二つの求核部位を持つ反応剤を用いた連続的環化反応は環化体を一挙に生成する有用な方法論である。本研究ではパラジウム触媒存在下におけるプロパルギルエステルの特異な反応性に着目し、反応基質を適切にデザインすることで高度に官能基化された複素環化合物を一挙に構築することを試みた。その結果、プロパルギルβ-ケトエステルを用いた四置換フランの合成、及び炭酸プロパルギルエステルとヒドロキシピロンの反応による置換フロピラノンの合成 に成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Total synthesis of (-)-HM-3 and (-)-HM-4 utilizing a palladium-catalyzed addition of an arylboronic acid to an allenic alcohol-Eschenmoser-Claisen rearrangement (2014)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Yoshida, Tomoyo Kasai, Tomotaka Mizuguti and Kosuke Namba
  • 雑誌名: Synlett 巻: Vol.25, No.8 ページ: 1160-1162
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of functionalized 2-vinyl-2,3-dihydropyrroles and 3-methylene-1,2,3,4-tetrahydropyridines by palladium-catalyzed cyclization of s-enaminocarbonyl compounds with allylic bisacetates (2014)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Yoshida, Kouki Kinoshita and Kosuke Namba
  • 雑誌名: Organic & Biomolecular Chemistry 巻: Vol.12, No.15 ページ: 2394-2403
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of substituted tetrahydrocyclobuta[b]benzofurans by palladium-catalyzed domino substitution-[2+2] cycloaddition of propargylic carbonates with 2-vinylphenols (2013)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Yoshida, Shoko Ohno and Kosuke Namba
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: Vol.52, No.51 ページ: 13597-13600
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regio- and diastereoselective synthesis of functionalized hydroxyhexahydrocyclopenta[b]furancarbox ylates by oxidative radical cyclization of cyclicβ-keto esters with alkenes (2013)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Yoshida, Hironobu Takai, Shota Yodokawa and Kozo Shishido
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: Vol.69, No.26 ページ: 5273-5280
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of tetrasubstituted pyrroles by palladium-catalyzed cyclization of propargylic carbonates withβ-enamino esters (2013)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Yoshida and Chiyuki Sugimura
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: Vol.54, No.16 ページ: 2082-2084
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regiocontrolled construction of furo[3,2-c]pyran-4-one derivatives by palladium-catalyzed cyclization of propargylic carbonates with 4-hydroxy-2-pyrone (2013)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Yoshida, Tomomi Nakagawa, Kouki Kinoshita and Kozo Shishido
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: Vol.78, No.4 ページ: 1687-1692
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of functionalized cyclic molecules by palladium-catalyzed cyclization of propargylic esters with bis-nucleophiles (2013)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Yoshida
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: Vol.87, No.9 ページ: 1835-1864
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Oxazolidinones by Efficient Fixation of Atmospheric CO_2 with Propargylic Amines by using a Silver/1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) Dual-Catalyst System (2012)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Yoshida, Tomotaka Mizuguchi and Kozo Shishido
  • 雑誌名: Chemistry - A European Journal 巻: Vol.18, No.49 ページ: 15578-15581
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regio- and enantioselective synthesis of functionalized tetrahydroquinolines by palladium-catalyzed cyclization of 2-amidophenylmalonates with allylic bisacetates (2012)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Yoshida, Yohei Maeyama and Kozo Shishido
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: Vol.68, No.48 ページ: 9962-9972
  • 査読あり
• [雑誌論文] Platinum-Catalyzed Regioselective Hydration of 1-(2-Propynyl)-2-formylpyrroles (2012)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Yoshida and Shota Yodokawa
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: Vol.86, No.1 ページ: 599-609
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of tetrasubstituted furans by palladium-catalyzed decarboxylative [3+2] cyclization of propargyl beta-keto esters (2012)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Yoshida, Shoko Ohno and Kozo Shishido
  • 雑誌名: Chemistry - A European Journal 巻: Vol.18, No.6 ページ: 1604-1607
  • 査読あり
• [学会発表] パラジウム触媒を用いたアレンとアリールボロン酸の付加反応を鍵とするHM-3の不斉全合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕,笠井知世,水口智貴,難波康祐
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本大学(熊本)
  • 年月日: 2014-03-29
• [学会発表] プロパルギルアジリジンの開環-環化反応による置換ピリジンのワンポット合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕,水口智貴,難波康祐
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本大学(熊本)
  • 年月日: 2014-03-28
• [学会発表] パラジウム触媒を用いたアリルジエステルとβ‐エナミノエステルの連続的環化反応の開発 (2014)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕,木下航輝,難波康祐
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本大学(熊本)
  • 年月日: 2014-03-28
• [学会発表] パラジウム触媒を用いた炭酸プロパルギルエステルと2-ビニルフェノールの連続的求核置換-[2+2]環化付加反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕,大野祥子,難波康祐
  • 学会等名: 第39回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 九州大学(福岡)
  • 年月日: 2013-11-05
• [学会発表] パラジウム触媒並びに酸化剤を用いた環化反応による置換フロクロメノンの合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 小林明日香,吉田昌裕,難波康祐
  • 学会等名: 第52回日本薬学会・日本薬剤師会・日本病院薬剤師会中国四国支部学術大会
  • 発表場所: 松山大学(愛媛)
  • 年月日: 2013-10-27
• [学会発表] パラジウム触媒を用いた炭酸プロパルギル化合物とβ-エナミノエステルの連続的環化反応による四置換ピロールの位置選択的合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 大野祥子,吉田昌裕,難波康祐
  • 学会等名: 第52回日本薬学会・日本薬剤師会・日本病院薬剤師会中国四国支部学術大会
  • 発表場所: 松山大学(愛媛)
  • 年月日: 2013-10-27
• [学会発表] Synthesis of Oxazolidinones by Efficient Fixation of Atmospheric CO2 with Propargylic Amines by using a Silver/1,8-Diazabicyclo[5.4.0] undec-7-ene (DBU) Dual-Catalyst System (2013)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Yoshida, Tomotaka Muzuguchi and Kosuke Namba
  • 学会等名: 13th International Conference on the Chemistry of Antibiotics and other bioactive compounds
  • 発表場所: Fuji-View Hotel (Yamanashi)
  • 年月日: 2013-09-25
• [学会発表] パラジウム触媒を用いたアリルジエステルとβ-エナミノエステルの連続的環化反応の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕,木下航揮,難波康祐
  • 学会等名: 第29回若手化学者のための化学道場
  • 発表場所: KKRホテル広島(広島)
  • 年月日: 2013-08-30
• [学会発表] Palladium-catalyzed cascade nucleophilic substitution[2+2] cyclization of propargylic esters with 2-vinylphenols (2013)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Yoshida, Shoko Ohno and Kosuke Namba
  • 学会等名: The First Asian Conference for "MONODUKURI" Strategy by Synthetic Organic Chemistry (ACMS)
  • 発表場所: Southern Beach Hotel & Resort OKINAWA (Okinawa)
  • 年月日: 2013-07-18
• [学会発表] Palladium-catalyzed unusual cascade cyclization of 4-hydroxy-2-pyrones with allylic bisacetates (2013)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Yoshida, Miki Shibata and Kosuke Namba
  • 学会等名: The First Asian Conference for "MONODUKURI" Strategy by Synthetic Organic Chemistry (ACMS)
  • 発表場所: Southern Beach Hotel & Resort OKINAWA (Okinawa)
  • 年月日: 2013-07-18
• [学会発表] Synthesis of substituted pyridines by a ring openingcyclization reaction of propargylic aziridines (2013)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Yoshida, Tomotaka Muzuguchi and Kosuke Namba
  • 学会等名: The First Asian Conference for "MONODUKURI" Strategy by Synthetic Organic Chemistry (ACMS)
  • 発表場所: Southern Beach Hotel & Resort OKINAWA (Okinawa)
  • 年月日: 2013-07-18
• [学会発表] 空気中に存在する二酸化炭素のアミン類への効率的固定化反応の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 水口智貴,酒井健太郎,宍戸宏造,吉田昌裕
  • 学会等名: 第11回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 長井記念ホール(東京)
  • 年月日: 2013-05-25
• [学会発表] パラジウム触媒を用いたアレンとアリールボロン酸の付加反応を鍵とするcurcudiolの不斉全合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕,石川裕大,山本佳世,宍戸宏造
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 北海道大学(北海道)
  • 年月日: 2013-03-30
• [学会発表] プロパルギルアジリジンの連続的開環‐環化反応による置換ピリジンの合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 水口智貴,吉田昌裕
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 北海道大学(北海道)
  • 年月日: 2013-03-30
• [学会発表] パラジウム触媒を用いたプロパルギルエステルと4-ヒドロキシ?2-ピロンの連続的環化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕,木下航揮,中川友美,宍戸宏造
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 北海道大学(北海道)
  • 年月日: 2013-03-29
• [学会発表] パラジウム触媒を用いたプロパルギルエステルと2-ビニルフェノールの連続的求核置換-環化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 大野祥子,吉田昌裕
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 北海道大学(北海道).
  • 年月日: 2013-03-29
• [学会発表] パラジウム触媒を用いたプロパルギルエステルとβ‐イミノエステルの連続的環化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕,杉村知友紀,水口智貴:
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 北海道大学(北海道)
  • 年月日: 2013-03-28
• [学会発表] パラジウム触媒を用いたプロパルギルエステルと求核剤の連続的環化反応の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕
  • 学会等名: 有機合成化学協会中国四国支部支部奨励賞受賞講演会並びに特別招待講演会
  • 発表場所: 岡山大学(岡山)
  • 年月日: 2012-11-17
• [学会発表] Spirocurcasoneの合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 高井浩伸,宍戸宏造,吉田昌裕
  • 学会等名: 第51回日本薬学会・日本薬剤師会・日本病院薬剤師会中国四国支部学術大会
  • 発表場所: サンラポーむらくも(島根)
  • 年月日: 2012-11-11
• [学会発表] 白金触媒を用いたN-プロパルギル-2-ホルミルピロールの位置選択的水和反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 淀川翔太,吉田昌裕
  • 学会等名: 第51回日本薬学会・日本薬剤師会・日本病院薬剤師会中国四国支部学術大会
  • 発表場所: サンラポーむらくも(島根)
  • 年月日: 2012-11-10
• [学会発表] パラジウム触媒を用いたアリルビスアセテートの連続的環化反応による多置換環状化合物の合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 木下航輝,吉田昌裕
  • 学会等名: 第51回日本薬学会・日本薬剤師会・日本病院薬剤師会中国四国支部学術大会
  • 発表場所: サンラポーむらくも(島根)
  • 年月日: 2012-11-10
• [学会発表] 空気中に存在する二酸化炭素のアミン類への効率的固定化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕,水口智貴,宍戸宏造
  • 学会等名: 第38回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: タワーホール船堀(東京)
  • 年月日: 2012-11-05