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2013 年度 実績報告書

光・電場に応答する多重機能性金属錯体の構築

研究課題

研究課題/領域番号 25248014
研究機関筑波大学

研究代表者

大塩 寛紀  筑波大学, 数理物質系, 教授 (60176865)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2017-03-31
キーワードスピン平衡 / 電子移動を伴うスピン転移 / 双安定性 / シアン化物イオン架橋 / 混合原子価錯体 / 磁性 / 誘電性 / 電気伝導性
研究実績の概要

本研究では、スピン・電荷・構造の大きな自由度をもつ金属錯体分子システムを設計し、これをボトムアップ手法により高度に組織化したサブナノ・ナノスケール構造体を構築することを目的とする。金属錯体分子システムを集積・階層化することにより、それぞれの金属イオン・分子コンポーネントがもつ電子的特性を協奏的に増幅し、光・電場でその光物性・磁性・誘電性を自在変換できる多機能分子システムを構築する。
当該年度の研究では、以下の2点について研究を進めた。
(1)双安定性分子や多重双安定性分子を配位結合・分子間電荷移動相互作用・水素結合で集積・階層化し、光・電場で光物性・磁性・誘電性を操作することができる多重物性操作分子集積システムを構築する。(2)分子中に複数以上の双安定性部位をもつ光により選択的物性変換が可能な多重双安定性分子システムを構築する。
(1)に関しては、電子移動に伴うスピン転移現象を示す種々のCo2Fe2Square型錯体にプロトンドナーとしてヒドロキノンやフロログルシノールを導入し、一次元および二次元ネットワーク構造をもつ集積型錯体の構築に成功した。これらの化合物は、電子移動に伴うスピン転移現象を示すことが磁気測定から明らかとなった。
(2)に関しては、堅固で平面性の高い多座配位子をもちいて、スピンクロスオーバー現象を示す鉄4核錯体の構築に成功した。この化合物は熱によって多段階のスピン転移を示し、異なる波長の光を照射することで、異なる電子状態にスイッチング可能であることを見出した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

当初予定していた電子移動に伴うスピン転移を示す化合物について、プロトンドナー分子をもちいることで、様々なネットワーク構造を持つ化合物を得ることに成功している。磁気測定から、双安定性を示す化合物であることを確認しており、電場・光に対する応答性なども期待できるため、目的達成に向けておおむね順調に進展しているといえる。

今後の研究の推進方策

水素結合部位をもつ化合物や、キラルな分子をもちいた集積型錯体の開発を行い、多重双安定システムの開発を行う。特に電場誘起物性変換を目指して、研究を進める。

  • 研究成果

    (48件)

すべて 2014 2013 その他

すべて 雑誌論文 (8件) (うち査読あり 8件) 学会発表 (39件) (うち招待講演 7件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Syntheses, Structures and Magnetic Properties of Two-dimensional Chiral Coordination Polymers Based on a Tetradentate Chiral Ligand2014

    • 著者名/発表者名
      T. Shiga, M. Takeo, F. Iijima, G.N. Newton, H. Oshio
    • 雑誌名

      New J. Chem.

      巻: 38 ページ: 1946-1949

    • DOI

      10.1039/c3nj01128c

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chem. Commun.2014

    • 著者名/発表者名
      Y. Sekine, M. Nihei, R. Kumai, H. Nakao, Y. Murakami, H. Oshio
    • 雑誌名

      X-ray-induced phase transitions by selective excitation of heterometal ions in a cyanide-bridged Fe-Co molecular square

      巻: 50 ページ: 4050-4052

    • DOI

      10.1039/C3CC48820A

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Lability-Controlled Syntheses of Heterometallic Clusters2014

    • 著者名/発表者名
      G.N. Newton, K. Mitsumoto, R.-J. Wei, F. Iijima, T. Shiga, H. Nishikawa, H. Oshio
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 53 ページ: 2941-2944

    • DOI

      10.1002/anie.201309374

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Bidirectional Photomagnetic Conversions in a Spin-Crossover Complex with a Diarylethene Moiety2013

    • 著者名/発表者名
      M. Nihei, Y. Suzuki, N. Kimura, Y. Kera, H. Oshio
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 19 ページ: 6946-6949

    • DOI

      10.1002/chem.201300767

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Multiredox Active [3 × 3] Copper Grids2013

    • 著者名/発表者名
      H. Sato, L. Miya, K. Mitsumoto, T. Matsumoto, T. Shiga, G.N. Newton, H. Oshio
    • 雑誌名

      Inorg. Chem.

      巻: 52 ページ: 9714-9716

    • DOI

      10.1021/ic401445u

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Triple-stranded ferric helices: a π-π interaction-driven structural hierarchy of Fe5, Fe7, and Fe17 clusters2013

    • 著者名/発表者名
      T. Shiga, M. Noguchi, H. Sato, T. Matsumoto, G.N. Newton, H. Oshio
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 42 ページ: 15825

    • DOI

      10.1039/C3DT51480C

    • 査読あり
  • [雑誌論文] X-ray Magnetic Circular Dichroism Investigation of the Electron Transfer Phenomena Responsible for Magnetic Switching in a Cyanide-Bridged [CoFe] Chain2013

    • 著者名/発表者名
      M.L. Baker, Y. Kitagawa, T. Nakamura, K. Tazoe, Y. Narumi, Y. Kotani, F. Iijima, G.N. Newton, M. Okumura, H. Oshio, H. Nojiri
    • 雑誌名

      Inorg. Chem.

      巻: 52 ページ: 13956-13962

    • DOI

      10.1021/ic402580n

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Self-assembly of a Cobalt Octacyanotungstate Network into a Giant Chiral Helix2013

    • 著者名/発表者名
      T. Shiga, T. Tetsuka, F. Iijima, G.N. Newton, H. Oshio
    • 雑誌名

      Polyhedron

      巻: 68 ページ: 157-163

    • DOI

      10.1016/j.poly.2013.10.004

    • 査読あり
  • [学会発表] イミダゾレート架橋白金多核錯体の合成と物性2014

    • 著者名/発表者名
      河合 佑哉・二瓶 雅之・大塩 寛紀
    • 学会等名
      日本化学会 第94春季年会(2014)
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス(名古屋市千種区不老町)
    • 年月日
      2014-03-27 – 2014-03-30
  • [学会発表] アルコキソ架橋混合原子価錯体[Mn19]および[Mn21]の合成と磁性2014

    • 著者名/発表者名
      井田 博道・志賀 拓也・大塩 寛紀
    • 学会等名
      日本化学会 第94春季年会(2014)
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス(名古屋市千種区不老町)
    • 年月日
      2014-03-27 – 2014-03-30
  • [学会発表] [3 x 3]グリッド型錯体[Cu8Fe]の構造と物性2014

    • 著者名/発表者名
      佐藤 悠貴・志賀 拓也・ニュートン グラハム・大塩 寛紀
    • 学会等名
      日本化学会 第94春季年会(2014)
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス(名古屋市千種区不老町)
    • 年月日
      2014-03-27 – 2014-03-30
  • [学会発表] 外場応答性FeCo環状四核錯体からなる水素結合集積体の構築2014

    • 著者名/発表者名
      関根 良博・二瓶 雅之・大塩 寛紀
    • 学会等名
      日本化学会 第94春季年会(2014)
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス(名古屋市千種区不老町)
    • 年月日
      2014-03-27 – 2014-03-30
  • [学会発表] 金属錯体における配位シナジー機能の探究2014

    • 著者名/発表者名
      大塩 寛紀
    • 学会等名
      日本化学会 第94春季年会(2014)
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス(名古屋市千種区不老町)
    • 年月日
      2014-03-27 – 2014-03-30
  • [学会発表] Three-step Phase Transition in a Cyanide-Bridged Fe-Co Tetranuclear Complex with Proton-Donors2014

    • 著者名/発表者名
      Yuta Yanai, Yoshihiro Sekine, Masayuki Nihei, Hiroki Oshio
    • 学会等名
      国際シンポジウムInternational Symposium on Coordination Programming (ISCP2014)
    • 発表場所
      東京大学伊藤国際学術研究センター(東京)
    • 年月日
      2014-01-20 – 2014-01-22
  • [学会発表] Photo-isomerization-Controlled Magnetic Switching in a Spin-Crossover Complex with a Diarylethene moiety2014

    • 著者名/発表者名
      Yukihide, Suzuki, Masayuki Nihei, Hiroki Oshio
    • 学会等名
      国際シンポジウムInternational Symposium on Coordination Programming (ISCP2014)
    • 発表場所
      東京大学伊藤国際学術研究センター(東京)
    • 年月日
      2014-01-20 – 2014-01-22
  • [学会発表] Light-induced Slow Magnetic Relaxation in a Cyanide-bridged Hexanuclear Complex2014

    • 著者名/発表者名
      Masayuki Nihei, Yuki Okamoto, Takuya Shiga, Hiroki Oshio
    • 学会等名
      国際シンポジウムInternational Symposium on Coordination Programming (ISCP2014)
    • 発表場所
      東京大学伊藤国際学術研究センター(東京)
    • 年月日
      2014-01-20 – 2014-01-22
  • [学会発表] Metal complexes with multi-bistability2014

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Oshio
    • 学会等名
      国際シンポジウムInternational Symposium on Coordination Programming (ISCP2014)
    • 発表場所
      東京大学伊藤国際学術研究センター(東京)
    • 年月日
      2014-01-20 – 2014-01-22
    • 招待講演
  • [学会発表] 新学術領域研究の国際戦略2013

    • 著者名/発表者名
      大塩 寛紀
    • 学会等名
      新学術領域研究 第2回 配位化学の将来展望に関する総括班会議 (招待講演)
    • 発表場所
      東京大学大学院理学系研究科 西原教授室(東京)
    • 年月日
      2013-12-28 – 2013-12-29
    • 招待講演
  • [学会発表] Multifunctional Systems based on Transition Metal Complexes of Organically-hybridized Polyoxometalates2013

    • 著者名/発表者名
      Newton N. Graham, Tomoya Fukui, Hiroki Oshio
    • 学会等名
      RSC Macrocyclic and Supramolecular Chemistry meeting (MASC2013)
    • 発表場所
      University of Glasgow (UK)
    • 年月日
      2013-12-16 – 2013-12-17
  • [学会発表] Metal complexes with multi-bistability2013

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Oshio
    • 学会等名
      配位プログラミング A01-A02班 第10回合同班会議
    • 発表場所
      ホテル錦江楼 (鹿児島県指宿市)
    • 年月日
      2013-12-13 – 2013-12-14
    • 招待講演
  • [学会発表] Metal complexes with multi-bistability2013

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Oshio
    • 学会等名
      Zing Conferences: Coordination Chemistry Conference 2013 (招待講演)
    • 発表場所
      Playa del Carmen, Mexico
    • 年月日
      2013-12-05 – 2013-12-09
  • [学会発表] Multifunctional Systems based on Transition Metal Complexes of Organically-hybridized Polyoxometalates2013

    • 著者名/発表者名
      Newton N. Graham, Tomoya Fukui, Hiroki Oshio
    • 学会等名
      COST Action: CM1202 & CM1203 Joint meeting
    • 発表場所
      University of Ulm, Germany
    • 年月日
      2013-12-01 – 2013-12-03
  • [学会発表] Electronic Structures of Novel Trinuclear Complexes With a Pyridine-pyrazolate Ligand2013

    • 著者名/発表者名
      Shotaro Terashima, Takuya Shiga, Hiroki Oshio
    • 学会等名
      The 7th Japanese-Russian Workshop on Open Shell Compounds and Molecular Spin Devices
    • 発表場所
      Awaji Yumebutai International Conference Center, Awaji Island, Japan
    • 年月日
      2013-11-17 – 2013-11-20
  • [学会発表] Switching properties of a [CoFe] chiral 1-D chain complex2013

    • 著者名/発表者名
      Fumichika Iijima, Norihisa Hoshino, Norifumi Yoshida, Takuya Shiga, Graham N. Newton, Akiko Nakao, Youichi Murakami, Kou Tazoe, Michael Baker, Hiroyuki Nojiri, Hiroki Oshio
    • 学会等名
      4th Asian Conference on Coordination Chemistry
    • 発表場所
      International Convention Center, Jeju, Korea
    • 年月日
      2013-11-04 – 2013-11-07
  • [学会発表] Multi-step Spin-crossover Iron [2 x 2] Grids2013

    • 著者名/発表者名
      Takuto Matsumoto, Graham N. Newton, Takuya Shiga, Hidenobu Kamihata, Shinya Hayami, Yuta Matsui, Hiroshi Okamoto, Reiji Kumai, Youichi Murakami, Hiroki Oshio
    • 学会等名
      4th Asian Conference on Coordination Chemistry
    • 発表場所
      International Convention Center, Jeju, Korea
    • 年月日
      2013-11-04 – 2013-11-07
  • [学会発表] Excitation Energy Dependent Phase Transitions in a Cyanide-bridged Fe-Co Molecular Square2013

    • 著者名/発表者名
      Yoshihiro Sekine, Masayuki Nihei, Reiji Kumai, Hironori Nakao, Youichi Murakami, Hiroki Oshio
    • 学会等名
      4th Asian Conference on Coordination Chemistry
    • 発表場所
      International Convention Center, Jeju, Korea
    • 年月日
      2013-11-04 – 2013-11-07
  • [学会発表] Multifunctional Systems based on Transition Metal Complexes of Organically-hybridized Polyoxometalates2013

    • 著者名/発表者名
      Graham N. Newton, Tomoya Fukui, Hiroki Oshio
    • 学会等名
      4th Asian Conference on Coordination Chemistry
    • 発表場所
      International Convention Center, Jeju, Korea
    • 年月日
      2013-11-04 – 2013-11-07
  • [学会発表] Metal complexes with multi-bistability2013

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Oshio
    • 学会等名
      4th Asian Conference on Coordination Chemistry
    • 発表場所
      International Convention Center, Jeju, Korea
    • 年月日
      2013-11-04 – 2013-11-07
  • [学会発表] アルコキソ架橋混合原子価錯体[Mn12]および[Mn4Cu2]の合成と物性2013

    • 著者名/発表者名
      井田博道、志賀拓也、大塩寛紀
    • 学会等名
      錯体化学会第63回討論会
    • 発表場所
      琉球大学千原キャンパス (沖縄県西原町)
    • 年月日
      2013-11-02 – 2013-11-04
  • [学会発表] シッフ塩基を配位子にもつCa-Mnクラスターの合成2013

    • 著者名/発表者名
      山口桃世、志賀拓也、大塩寛紀
    • 学会等名
      錯体化学会第63回討論会
    • 発表場所
      琉球大学千原キャンパス (沖縄県西原町)
    • 年月日
      2013-11-02 – 2013-11-04
  • [学会発表] 三つのカルボキシル基を持つ新規三脚型トリシアノ鉄錯体の合成と集積化挙動の検討2013

    • 著者名/発表者名
      村上晴樹、鈴木幸英、栁井佑太、関根良博、二瓶雅之、大塩寛紀
    • 学会等名
      錯体化学会第63回討論会
    • 発表場所
      琉球大学千原キャンパス (沖縄県西原町)
    • 年月日
      2013-11-02 – 2013-11-04
  • [学会発表] プロトン共役配位子を導入したハイブリッドPOMの合成2013

    • 著者名/発表者名
      宮嵜芙由子、Graham N. Newton、大塩寛紀
    • 学会等名
      錯体化学会第63回討論会
    • 発表場所
      琉球大学千原キャンパス (沖縄県西原町)
    • 年月日
      2013-11-02 – 2013-11-04
  • [学会発表] 分子内水素結合をもつ配位子を導入したテトラシアノ鉄酸錯体の集積化の研究2013

    • 著者名/発表者名
      堀籠朋子、志賀拓也、大塩寛紀
    • 学会等名
      錯体化学会第63回討論会
    • 発表場所
      琉球大学千原キャンパス (沖縄県西原町)
    • 年月日
      2013-11-02 – 2013-11-04
  • [学会発表] 多電子酸化還元触媒能の発現を目的としたRu複核錯体の合成2013

    • 著者名/発表者名
      倉持達司、Graham N. Newton、大塩寛紀
    • 学会等名
      錯体化学会第63回討論会
    • 発表場所
      琉球大学千原キャンパス (沖縄県西原町)
    • 年月日
      2013-11-02 – 2013-11-04
  • [学会発表] 酸塩基応答性イミダゾール多座配位子による金属イオンの集積化2013

    • 著者名/発表者名
      河合佑哉、二瓶雅之、大塩寛紀
    • 学会等名
      錯体化学会第63回討論会
    • 発表場所
      琉球大学千原キャンパス (沖縄県西原町)
    • 年月日
      2013-11-02 – 2013-11-04
  • [学会発表] オキサラト架橋一次元錯体の磁性と誘電性の研究2013

    • 著者名/発表者名
      櫻井隆広、志賀拓也、大塩寛紀
    • 学会等名
      錯体化学会第63回討論会
    • 発表場所
      琉球大学千原キャンパス (沖縄県西原町)
    • 年月日
      2013-11-02 – 2013-11-04
  • [学会発表] 触媒機能を示すRu-POMハイブリッド錯体の合成2013

    • 著者名/発表者名
      福井智也、Graham N. Newton、大塩寛紀
    • 学会等名
      錯体化学会第63回討論会
    • 発表場所
      琉球大学千原キャンパス (沖縄県西原町)
    • 年月日
      2013-11-02 – 2013-11-04
  • [学会発表] 多彩な電子状態をもつ銅・鉄[3 x 3]グリッド型錯体系の構造と物性2013

    • 著者名/発表者名
      佐藤悠貴、志賀拓也、Graham N. Newton、大塩寛紀
    • 学会等名
      錯体化学会第63回討論会
    • 発表場所
      琉球大学千原キャンパス (沖縄県西原町)
    • 年月日
      2013-11-02 – 2013-11-04
  • [学会発表] Hybrid Polyoxometalate Ligands in Functional Transition Metal Complexes2013

    • 著者名/発表者名
      Graham N. Newton, Tomoya Fukui, Hiroki Oshio
    • 学会等名
      日本化学会 東北支部70周年記念国際会議
    • 発表場所
      東北大学 萩ホール (仙台)
    • 年月日
      2013-09-28 – 2013-09-30
  • [学会発表] Redox properties if imidazolate-bridged dinuclear complexes [Ru-M] (M = Mn, Co, Ni, Cu)2013

    • 著者名/発表者名
      Yuya Kawai, Masayuki Nihei, Hiroki Oshio
    • 学会等名
      日本化学会 東北支部70周年記念国際会議
    • 発表場所
      東北大学 萩ホール (仙台)
    • 年月日
      2013-09-28 – 2013-09-30
  • [学会発表] Valence State Controlled Nonanuclear [3 x 3] Grid-Shaped Complexes2013

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Sato, Takuya Shiga, Graham N. Newton, Hiroki Oshio
    • 学会等名
      日本化学会 東北支部70周年記念国際会議
    • 発表場所
      東北大学 萩ホール (仙台)
    • 年月日
      2013-09-28 – 2013-09-30
  • [学会発表] Effects of Nonmagnetic and Magnetic Substitution on the Property of an Iron Mixed-Valence complex, (n-C3H7)4N[FeIIFeIII(dto)3] (dto = C2O2S22-)2013

    • 著者名/発表者名
      Hiromichi Ida, Michikazu Inaba, Akihiro Sakaki, Hiroki Oshio, Atsushi Okazawa, Norimichi Kojima, Masaya Enomoto
    • 学会等名
      日本化学会 東北支部70周年記念国際会議
    • 発表場所
      東北大学 萩ホール (仙台)
    • 年月日
      2013-09-28 – 2013-09-30
  • [学会発表] Fe-Co環状四核錯体における可視光及び高輝度X線誘起相転移2013

    • 著者名/発表者名
      関根良博・二瓶雅之・熊井玲児・中尾裕則・村上洋一・大塩寛紀
    • 学会等名
      第7回分子科学討論会2013京都
    • 発表場所
      京都テレサ (京都)
    • 年月日
      2013-09-24 – 2013-09-27
  • [学会発表] Metal Complexes with Multi-bistability2013

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Oshio
    • 学会等名
      新学術領域研究会 ―配位シナジー:柔軟な構造・電子状態による高次機能創発―
    • 発表場所
      つくば国際会議場, つくば
    • 年月日
      2013-08-01 – 2013-08-01
    • 招待講演
  • [学会発表] Metal Complexes with Multi-bistability2013

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Oshio
    • 学会等名
      Second International Conference on Advanced Complex Inorganic Nanomaterial (ACIN2013)
    • 発表場所
      Namur, Belgium
    • 年月日
      2013-07-15 – 2013-07-19
    • 招待講演
  • [学会発表] Metal Complexes with Multi-bistability2013

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Oshio
    • 学会等名
      新学術領域研究「配位プログラミング」-分子超構造体の科学と化学素子の創製」-第9回全体会議・班会議(A02班)
    • 発表場所
      東京大学 小柴ホール(東京)
    • 年月日
      2013-06-11 – 2013-06-11
    • 招待講演
  • [学会発表] Metal Complexes with Multi-bistability2013

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Oshio
    • 学会等名
      Fifth North America-Greece-Cyprus Workshop on Paramagnetic materials (5th NAGC)
    • 発表場所
      Limassol, Cyprus
    • 年月日
      2013-05-22 – 2013-05-26
    • 招待講演
  • [備考] 筑波大学大学院数理物質科学研究科錯体分子化学(大塩)研究室

    • URL

      http://nao.chem.tsukuba.ac.jp/oshio/

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公開日: 2016-06-01  

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