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2015 年度 実績報告書

アキラルな物質からの不斉発現・増幅現象の新展開

研究課題

研究課題/領域番号 25288017
研究機関千葉大学

研究代表者

坂本 昌巳  千葉大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (00178576)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2016-03-31
キーワード不斉合成 / 絶対不斉合成 / 優先晶出 / 動的結晶化 / アミノ酸 / 光化学 / 有機結晶 / コングロメレート
研究実績の概要

アキラルな基質を原料とし外的不斉源を全く用いない新しい絶対不斉合成法を開発することに成功した。昨年度までにアキラルなフラボノイド類の光二量化反応を用いた不斉反応により,精査された条件下では80%eeの光二量体の合成に成功した。この反応は太陽光を用いても効率よく進行した。モノマーを溶媒に溶解し,屋外で攪拌しながら蒸発固化させるだけで30%eeの生成物を得ることに成功した。
さらに,ベンゾイルアクリルアミドへのアミンの可逆的共役付加反応と優先晶出法を用いた不斉反応の開発にも成功した。アキラルな出発原料とアミンをガラスビーズを用いて攪拌するだけで,はじめに生成したラセミ体のαアミノ酸誘導体結晶が徐々にデラセミ化し,最終的に99%eeの生成物を定量的に得ることに成功した。
また,ベンゾイルアクリルアミドはトランス体として存在するが,光照射により効率よくシス体へと変化し,さらに分子内で環化することにより不斉中心を有するピロリノンを生成する。この反応系でもコングロメレートを形成する基質を見出すことに成功し,この基質を用いて100%eeでの不斉合成を達成した。
以上のように複数の反応系を用いて,アキラルな基質から不斉中心を形成する反応と動的優先晶出を融合した新しい絶対不斉反応の創出に成功した。

現在までの達成度 (段落)

27年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

27年度が最終年度であるため、記入しない。

次年度使用額が生じた理由

27年度が最終年度であるため、記入しない。

次年度使用額の使用計画

27年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (29件)

すべて 2016 2015 その他

すべて 雑誌論文 (7件) (うち査読あり 7件、 謝辞記載あり 7件) 学会発表 (20件) (うち国際学会 4件、 招待講演 2件) 図書 (1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Chiral N-(tert-butyl)-N-methylaniline type ligands: synthesis and application to palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation2015

    • 著者名/発表者名
      Mino, Takashi; Asakawa, Minato; Shima, Yamato; Yamada, Haruka; Yagishita, Fumitoshi; Sakamoto, Masami
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 71 ページ: 5985-5993

    • DOI

      10.1016/j.tet.2015.01.027

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] BINOL-Al catalysed asymmetric cyclization and amplification: preparation of optically active menthol analogs2015

    • 著者名/発表者名
      Itoh, Hisanori; Maeda, Hironori; Yamada, Shinya; Hori, Yoji; Mino, Takashi; Sakamoto, Masami
    • 雑誌名

      Organic & Biomolecular Chemistry

      巻: 13 ページ: 5817-5825

    • DOI

      10.1039/C5OB00433K

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] A new class of C2 chiral photodimer ligands for catalytic enantioselective diethylzinc addition to arylaldehydes2015

    • 著者名/発表者名
      Ueda, Yuki; Yagishita, Fumitoshi; Ishikawa, Hiroki; Kaji, Yuki; Baba, Nozomi; Kasashima, Yoshio; Mino, Takashi; Sakamoto, Masami
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 71 ページ: 6254-6258

    • DOI

      10.1016/j.tet.2015.06.084

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Reversible changes of axial chirality of naphthamide by photochemical and thermal reactions2015

    • 著者名/発表者名
      Nobuo Yasuike, Fumitoshi Yagishita, Kazushi Sunaoshi, Yasuhiro Hasegawa, Takashi Mino, Masami Sakamoto
    • 雑誌名

      Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry

      巻: 2015 ページ: 1-5

    • DOI

      doi:10.1016/j.jphotochem.2015.07.010

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] BICMAP-rhodium(I)-catalyzed asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to coumarins2015

    • 著者名/発表者名
      Mino, Takashi; Miura, Kazuki; Taguchi, Hiroyuki; Watanabe, Kohei; Sakamoto, Masami
    • 雑誌名

      Tetrahedron: Asymmetry

      巻: 13 ページ: 11645-11650

    • DOI

      10.1016/j.tetasy.2015.08.005

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Hydrazone-palladium catalyzed annulation of 1-allyl-2-bromobenzene derivatives with internal alkynes2015

    • 著者名/発表者名
      Watanabe, Kohei; Mino, Takashi; Hatta, Chikako; Ito, Shisei; Sakamoto, Masami
    • 雑誌名

      Org. Biomol. Chem.

      巻: 13 ページ: 11645-11650

    • DOI

      10.1039/c5ob01959a

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Indium-catalyzed amide allylation of N-carbonyl imides: formation of azaspiro-γ-lactones via ring opening-reclosure2015

    • 著者名/発表者名
      Sengoku, Tetsuya; Murata, Yusuke; Aso, Yuwa; Kawakami, Ai; Inuzuka, Toshiyasu; Sakamoto, Masami; Takahashi, Masaki; Yoda, Hidemi
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 17 ページ: 5846-5849

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 可逆的共役付加反応によるアミノ酸誘導体の絶対不斉合成2016

    • 著者名/発表者名
      梶 優輝・笠嶋 義夫・吉田 泰志・三野 孝・坂本 昌巳
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] チオヒダントイン誘導体の動的結晶化による不斉の制御2016

    • 著者名/発表者名
      上村 直弘・吉田 泰志・三野 孝・坂本 昌巳
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] インデノン誘導体の光環化付加反応によるC2対称化合物の合成2016

    • 著者名/発表者名
      田村 尚幹・吉田 泰志・三野 孝・坂本 昌巳
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] α-およびβ-アミノ酸誘導体の結晶構造解析と動的結晶化による不斉制御2016

    • 著者名/発表者名
      松本 有紗・吉田 泰志・笠嶋 義夫・三野 孝・坂本 昌巳
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] β-アミノケトン類の結晶構造解析と動的結晶化による不斉誘導2016

    • 著者名/発表者名
      下林 榛菜・吉田 泰志・笠嶋 義夫・三野 孝・坂本 昌巳
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] 動的結晶化を伴うα, β-不飽和アミドからのアミノ酸誘導体の不斉合成2016

    • 著者名/発表者名
      梶 優輝・笠嶋 義夫・吉田 泰志・三野 孝・坂本 昌巳
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] 光異性化反応と動的結晶化を用いたピロリノン誘導体の絶対不斉合成2016

    • 著者名/発表者名
      白附 洸・吉田 泰志・三野 孝・坂本 昌巳
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] Asymmetric synthesis of isoindolinones from achiral materials without an external chiral source2015

    • 著者名/発表者名
      Kohei Watanabe, Hiroki Ishikawa, Naohiro Uemura, Fumitoshi Yagishita, Takashi Mino, Masami Sakamoto
    • 学会等名
      Pacifichem2015
    • 発表場所
      Hawaii, USA
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会
  • [学会発表] Asymmetric stereoisomerization of achiral 3,4-diphenylsuccinimides involving dynamic preferential crystallization2015

    • 著者名/発表者名
      Fumitoshi Yagishita, Yui Kunito, Yoshio Kasashima, Takashi Mino, Masami Sakamoto
    • 学会等名
      Pacifichem2015
    • 発表場所
      Hawaii, USA
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会
  • [学会発表] Generation and amplification of chirality using organic crystals2015

    • 著者名/発表者名
      Masami Sakamoto
    • 学会等名
      Pacifichem2015
    • 発表場所
      Hawaii, USA
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 可逆的共役付加反応と動的優先晶出によるアミノ酸誘導体の絶対不斉合成2015

    • 著者名/発表者名
      梶 優輝,笠嶋 義夫,三野 孝,坂本 昌巳
    • 学会等名
      2015年有機結晶シンポジウム
    • 発表場所
      広島
    • 年月日
      2015-11-01 – 2015-11-03
  • [学会発表] 光異性化反応と動的優先晶出法を融合したピロリノン誘導体の絶対不斉合成2015

    • 著者名/発表者名
      白附 洸・三野 孝・坂本 昌巳
    • 学会等名
      2015年有機結晶シンポジウム
    • 発表場所
      広島
    • 年月日
      2015-11-01 – 2015-11-03
  • [学会発表] チオヒダントイン誘導体の動的結晶化による不斉の制御2015

    • 著者名/発表者名
      上村 直弘・三野 孝・ 坂本 昌巳
    • 学会等名
      2015年有機結晶シンポジウム
    • 発表場所
      広島
    • 年月日
      2015-11-01 – 2015-11-03
  • [学会発表] アロイルアクリルアミドの光異性化を伴うピロリノン誘導体の絶対不斉合成2015

    • 著者名/発表者名
      白附 洸・三野 孝・坂本昌巳
    • 学会等名
      CSJ FESTA 2015
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2015-10-13 – 2015-10-15
  • [学会発表] 可逆的Michael付加反応と優先晶出によるアミノ酸誘導体の絶対不斉合成2015

    • 著者名/発表者名
      梶 優輝・笠嶋義夫・三野 孝・坂本昌巳
    • 学会等名
      CSJ FESTA 2015
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2015-10-13 – 2015-10-15
  • [学会発表] 分子内光環化反応によるC2対称な大環状ポリエーテルの合成とその応用2015

    • 著者名/発表者名
      平良亮,帷子哲,吉田渉,三野孝,坂本昌巳
    • 学会等名
      光化学討論会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2015-09-09 – 2015-09-11
  • [学会発表] 光異性化と動的結晶化による光学活性ピロリノン誘導体の絶対不斉合成2015

    • 著者名/発表者名
      白附洸,三野孝,坂本昌巳
    • 学会等名
      光化学討論会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2015-09-09 – 2015-09-11
  • [学会発表] Asymmetric Synthesis Involving Dynamic Preferential Crystallization2015

    • 著者名/発表者名
      Masami Sakamoto
    • 学会等名
      ICCOSS2015
    • 発表場所
      Niigata
    • 年月日
      2015-07-12 – 2015-07-17
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 光異性化反応と動的優先晶出法を利用したピロリジノン誘導体の絶対不斉合成2015

    • 著者名/発表者名
      白附洸,石川紘輝,三野孝,坂本昌巳
    • 学会等名
      モレキュラーキラリティー2015
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2015-06-12 – 2015-06-13
  • [学会発表] アミノ酸誘導体の絶対不斉合成2015

    • 著者名/発表者名
      梶優輝,石川紘輝,笠嶋義夫,三野孝,坂本昌巳
    • 学会等名
      モレキュラーキラリティー2015
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2015-06-12 – 2015-06-13
  • [図書] Advances in Organic Crystal Chemistry: Complehensive Reviews 2015, Rui Tamura abd Mikiji Miyata eds2015

    • 著者名/発表者名
      Masami Sakamoto, Takashi Mino
    • 総ページ数
      445-462 (18)
    • 出版者
      Springer
  • [備考] 精密有機化学研究室

    • URL

      http://chem.tf.chiba-u.jp/gacb06/nonframe_top.html

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公開日: 2017-01-06  

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