高周期14族元素芳香族化合物の置換基導入・元素置換による電子状態制御

2013 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 25288021
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 時任 宣博 京都大学, 化学研究所, 教授 (90197864)
• 研究期間 (年度): 2013-04-01 – 2016-03-31
• キーワード: 有機元素化学 / スズ / 芳香族化合物 / 電子受容性物質

研究概要

最も基本的な芳香環骨格を有する含スズ芳香族化合物であるスタンナベンゼンの安定化を検討し、スズ上にTbt (2,4,6-トリス[ビス(トリメチルシリル)メチル]フェニル)基またはBbt (2,6-{ビス[ビス(トリメチルシリル)メチル]}-4-[トリス(トリメチルシリル)メチル]フェニル)基、2位にt-ブチル基を導入したスタンナベンゼンが二量体との平衡混合物として生成することを明らかにした。

現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

スタンナベンゼンの安定性に対する置換基導入効果を明らかにしつつあり、今後の含スズ芳香族化合物設計に対する重要な指針を得ることができた。

今後の研究の推進方策

まず昨年度までに合成に成功したスタンナベンゼンの性質を各種スペクトルを用いて多面的に検証する。併せて更なる置換基導入による安定性向上を検討する。また同一の置換様式を有するゲルマニウムおよびケイ素類縁体を合成し、その性質の系統的な比較を行う。特にサイクリックボルタンメトリー測定は、電子受容能および一電子還元体の安定性を評価する上で重要であり、その元素・置換様式による違いを系統的に明らかにする。

研究成果

• [雑誌論文] Unique Synthetic Approach toward a Phosphaalkene: Synthesis of a Selenium-substituted Phosphaalkene with Bulky Substituents (2014)
  • 著者名/発表者名: Sugamata, K.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 43 ページ: 95-96
  • DOI: 10.1246/cl.130862
  • 査読あり
• [雑誌論文] 1,2-Bis(ferrocenyl)-Substituted Distibene and Dibismuthene: Sb=Sb and Bi=Bi Units as pi Spacers between Two Ferrocenyl Units (2013)
  • 著者名/発表者名: Sakagami, M.; Sasamori, T.; Sakai, H.; Furukawa, Y.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Chemistry-An Asian Journal 巻: 8 ページ: 690-693
  • DOI: 10.1002/asia.201201227
  • 査読あり
• [雑誌論文] A New Family of Multiple-Bond Compounds between Heavier Group 14 Elements (2013)
  • 著者名/発表者名: Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Bulletin of the Chemical Society of Japan 巻: 86 ページ: 1005-1021
  • DOI: 10.1246/bcsj.20130134
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syntheses and Structures of an "Alumole" and Its Dianion (2013)
  • 著者名/発表者名: Agou, T.; Wasano, T.; Jin, P.; Nagase, S.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Angewandte Chemie-International Edition 巻: 52 ページ: 10031-10034
  • DOI: 10.1002/anie.201304143
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of a Dialumene-Benzene Adduct and Its Reactivity as a Synthetic Equivalent of a Dialumene (2013)
  • 著者名/発表者名: Agou, T.; Nagata, K.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Angewandte Chemie-International Edition 巻: 52 ページ: 10818-10821
  • DOI: 10.1002/anie.201305228
  • 査読あり
• [雑誌論文] 1,2-Bis(ferrocenyl)dipnictenes: Bimetallic Systems with a Pn=Pn Heavy pi-Spacer (Pn: P, Sb, and Bi) (2013)
  • 著者名/発表者名: Sakagami, M.; Sasamori, T.; Sakai, H.; Furukawa, Y.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Bulletin of the Chemical Society of Japan 巻: 86 ページ: 1132-1143
  • DOI: 10.1246/bcsj.20130174
  • 査読あり
• [学会発表] New Aspects in the Coordination Chemistry of Stannaaromatics
  • 著者名/発表者名: Tokitoh, N.; Mizuhata, Y.; Noda, N.
  • 学会等名: The 14th International Conference on the Coordination and Organometallic Chemistry of Germanium, Tin and Lead (GTL-14)
  • 発表場所: Inverary Resort, Baddeck, Cape Breton Island, Nova Scotia, Canada
• [学会発表] New Approach towards Tellurenyl Cation Species (RTe+): Trapping as 2,5-Dihydrotellurophenium Salts and Their Retro Cylcoaddition
  • 著者名/発表者名: Tokitoh, N.; Sugamata, K.; Sasamori, T.
  • 学会等名: The 12th International Conference on the Chemistry of Selenium and Tellurium (ICCST-12)
  • 発表場所: Julian Hodge Lecture Theatre at Cardiff University, Cardiff, Wales, United Kingdom
  • 招待講演
• [学会発表] 4,5,6-Triphospha[3]radiallene: A New Cross-conjugated System
  • 著者名/発表者名: Tokitoh, N.; Miyake, H.; Sasamori, T.; Wu, J. I-C.; Schleyer, P. v. R.
  • 学会等名: The 15th Asian Chemical Congress
  • 発表場所: Resorts World Sentosa, Singapore
• [学会発表] ジアルメン-ベンゼン付加体の合成と反応:ジアルメン等価体としての反応性
  • 著者名/発表者名: 長田浩一・吾郷友宏・時任宣博
  • 学会等名: 第24回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学目白キャンパス・東京
• [学会発表] 安定なアルモール及びそのジアニオンの合成と性質
  • 著者名/発表者名: 和佐野達也 ・吾郷友宏・時任宣博
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学目白キャンパス・東京
• [学会発表] Recent progress in the chemistry of heavy aromatics
  • 著者名/発表者名: Tokitoh, N.
  • 学会等名: Institute Colloquium & SFB 813 Lecture
  • 発表場所: Universitaet Bonn, Bonn, Germany
  • 招待講演
• [学会発表] Overview of Organic Chemistry at Kyoto University
  • 著者名/発表者名: Tokitoh, N.
  • 学会等名: The 1st Swiss-Kyoto Symposium, Organic Chemistry and Materials Chemistry
  • 発表場所: ETH Zuerich, Zuerich, Switzerland
• [学会発表] Triphospha[3]radialene and Its Anionic Species
  • 著者名/発表者名: Tokitoh, N.; Miyake, H.; Sasamori, T.
  • 学会等名: The 1st Swiss-Kyoto Symposium, Organic Chemistry and Materials Chemistry
  • 発表場所: ETH Zuerich, Zuerich, Switzerland
• [学会発表] 典型元素多重結合の化学の最近の進歩
  • 著者名/発表者名: 時任宣博
  • 学会等名: 東京工業大学大学院理工学研究科化学専攻講演会
  • 発表場所: 東京工業大学大岡山キャンパス・東京
  • 招待講演
• [学会発表] かさ高い置換基を有するセレン置換ホスフェニウムの合成研究
  • 著者名/発表者名: 菅又 功・ビラルバフランコホセマヌエル・笹森貴裕・時任宣博
  • 学会等名: 第40回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 近畿大学11月ホール・東大阪
• [学会発表] 有機テルラニルジカチオンの創製とその構造
  • 著者名/発表者名: 佐藤総一・水上真弓・相星光志・福井隆弘・野村琴広・菅又功・笹森貴裕・時任宣博
  • 学会等名: 第40回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 近畿大学11月ホール・東大阪
• [学会発表] Recent Progress in Organoelement Chemistry
  • 著者名/発表者名: Tokitoh, N.
  • 学会等名: National Taiwan University-Kyoto University Symposium 2013
  • 発表場所: National Taiwan University, Taipei, Taiwan
  • 招待講演
• [学会発表] 高周期典型元素を含む新規なπ電子系の創出
  • 著者名/発表者名: 時任宣博
  • 学会等名: 第11回京都大学福井謙一記念研究センターシンポジウム
  • 発表場所: 京都大学福井謙一記念研究センター・京都
  • 招待講演
• [学会発表] 複合的な立体保護基の組み合わせを用いたスタンナベンゼン類の合成とその性質
  • 著者名/発表者名: 金里脩平・水畑吉行・能田直弥・時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学・名古屋
• [学会発表] 種々の置換様式を有する1,2-ジアルキニルジシレン類の合成検討
  • 著者名/発表者名: 江川泰暢・水畑吉行・時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学・名古屋
• [学会発表] かさ高いアリール基を有するアルミレン白金錯体の合成と構造
  • 著者名/発表者名: 長田浩一・吾郷友宏・時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学・名古屋
• [学会発表] ハロゲン置換アルモールの合成
  • 著者名/発表者名: 和佐野達也・吾郷友宏・時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学・名古屋
• [学会発表] かさ高い置換基を用いたホスファアルメンの合成検討
  • 著者名/発表者名: 池田 慎・吾郷友宏・時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学・名古屋
• [学会発表] 末端および架橋Tbtチオラート配位子を持つニトロゲナーゼP-クラスター骨格の合成
  • 著者名/発表者名: 長崎彩華・大木靖弘・時任宣博・笹森貴裕・吾郷友宏・巽 和行
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学・名古屋
• [学会発表] 単結晶X線構造解析に基づく高効率ペロブスカイト太陽電池の作製
  • 著者名/発表者名: 遠藤 克・若宮淳志・笹森貴裕・時任宣博・村田靖次郎
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学・名古屋
• [学会発表] トリホスファ[3]ラジアレンを配位子とする６族金属錯体の合成と構造
  • 著者名/発表者名: 三宅秀明・笹森貴裕・時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学・名古屋
• [学会発表] 6価有機テルルPh6Teの精密結晶構造解析
  • 著者名/発表者名: 一瀬 翔・小林 翔・箕浦真生・橋爪大輔・笹森貴裕・時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学・名古屋
• [学会発表] 開環重合制御を指向したGe=Ge二重結合架橋[2]フェロセノファン類の合成検討
  • 著者名/発表者名: 笹森貴裕・宮本 久・時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学・名古屋
• [図書] 現代ケイ素化学 (2013)
  • 著者名/発表者名: 水畑吉行・時任宣博
  • 総ページ数: 16
  • 出版者: 化学同人
• [図書] 現代ケイ素化学 (2013)
  • 著者名/発表者名: 笹森貴裕・時任宣博
  • 総ページ数: 20
  • 出版者: 化学同人
• [備考] 時任研究室
  • URL: http://boc.kuicr.kyoto-u.ac.jp/www/index.html