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2014 年度 実績報告書

ダイナミック金属錯体クラスターの開発

研究課題

研究課題/領域番号 25288029
研究機関九州大学

研究代表者

佐藤 治  九州大学, 先導物質化学研究所, 教授 (80270693)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2016-03-31
キーワード金属錯体
研究実績の概要

新規ダイナミック金属錯体クラスターを開発することを目指し、コバルト10核錯体[CoII10(bzp)8(Metz)2(N3)18]4MeOH3H2O(錯体1)を開発した。錯体1 の単結晶構造を110 Kで測定したところ、Co(II)イオンがアジド基によってend-on (EO)で架橋されていることがわかった。また、磁気特性の測定の結果、300 KでのχmT 値は約33.7 cm3 mol-1 Kであり、スピンオンリー値 (18.75 cm3 mol-1 K)より大きな値を取ることが分かった。これは、軌道角運動量の寄与のためである。室温から温度を下げていくと、χmT 値は徐々に増加し、7 Kで最大値119 cm3 mol-1 Kを示した。このことはCo(II)イオン間に強磁性的な相互作用が働いていることを示している。低温相での単分子磁石挙動を調べるために交流磁化率の測定を行った。測定の結果、交流磁化率が周波数依存性を示すことを見出した。このことは、この分子が単分子磁石的な特性を有していることを示している。エネルギー障壁を見積もるために1.80 K-2.10 Kの温度範囲で周波数依存の交流磁化率を測定した。交流磁化率の虚部から見積もった緩和時間 (τ) はアレニウスの法則{τ = τ0 exp(Ueff/kBT)} に従い、エネルギー障壁 (Ueff/kB) は10.3 Kであった。これらの値は典型的なCo(II)単分子磁石の値に一致していた。さらに、昨年に引き続き伝導性スピンクロスオーバー錯体の開発を試みた。特にスピンクロスオーバー錯体とTTF分子との複合化を検討した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

強磁性相互作用を有し、遅い磁気緩和を示す新規コバルト10核錯体を開発することに成功した。この研究を基に、電子移動やスピン転移を示す多核錯体の開発が可能になるものと考えられる。

今後の研究の推進方策

ダイナミック特性を有する多核金属錯体クラスターの開発を行う。また、金属的伝導性を有する伝導性スピンクロスオーバー錯体の開発を試みる。

次年度使用額が生じた理由

新物質合成の初期過程において、研究目的の達成のための十分な特性が表れないことが判明した。このため、合成条件を再検討する必要が生じた。新規な配位子の設計、合成、及び錯体合成に時間を要した。

次年度使用額の使用計画

新規な配位子の設計、合成、及び錯体合成の再検討で遅れが生じたが、次年度の6カ月で後れを回復できる目途が立っている。従って、9月までに繰り越し分を執行する。

  • 研究成果

    (3件)

すべて 2014

すべて 学会発表 (3件) (うち国際学会 1件)

  • [学会発表] Synthesis of coordination compounds with dynamic magnetic and mechanical properties2014

    • 著者名/発表者名
      O. Sato
    • 学会等名
      錯体化学討論会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2014-09-18
  • [学会発表] Control of magnetic properties through external stimuli2014

    • 著者名/発表者名
      O. Sato
    • 学会等名
      ICMM2014
    • 発表場所
      Russia
    • 年月日
      2014-07-07
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis and characterization of new hybrid-molecular materials consisting of organic conductive molecule and potential anionic spin crossover complex2014

    • 著者名/発表者名
      S. Kanegawa, O. Sato
    • 学会等名
      ICMM2014
    • 発表場所
      Russia
    • 年月日
      2014-07-07

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公開日: 2017-01-06  

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