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有機フッ素化合物は、フッ素原子が醸し出す特異な性質により、医薬・農薬、並びに液晶等の機能性材料として注目を浴びている。ジフルオロメチレン化合物（-CF2-基を有する化合物）は、エーテル（またはカルボニル化合物）の等配電子体として働くことが知られており、その効率的な合成法の開発が望まれている現状である。平成28年度は、25～27年度に得た知見を発展させ、以下のアプローチで研究を実施した。
（１）ラジカル反応による有機フッ素化合物の合成：平成27年度に引き続き、ラジカル的脱炭酸二量化反応の条件を精査した。銀／銅系酸化触媒を用い、電子供与基を有するアリールジフルオロ酢酸カリウムのラジカル的脱炭酸反応を実施した。特に28年度はラジカル的脱炭酸によるクロスカップリング反応を検討した。その結果、炭素-水素結合切断を伴うクロスカップリング体が低収率ながら得られた。
（２）脱炭酸による芳香族モノフルオロメチル化合物の合成：ヨウ化アリールを出発原料として銅触媒クロスカップリングによって誘導した2-アリールジフルオロ酢酸エステルに対し、金属マグネシウムによる還元的脱フッ素化を行うことで2-アリールモノフルオロ酢酸エステルに変換する手法を展開した。さらに、2-アリールフルオロ酢酸エステルの加水分解後、脱炭酸反応による炭素-炭素結合形成反応および炭素-硫黄結合形成反応を実施した。脱炭酸反応を経由して種々の官能基導入を行うことにより、様々な置換基を有するモノフルオロメチル化芳香族化合物に誘導した。
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