| 研究実績の概要 |
本研究では超高緩和性・高安定性・ターゲティング能を併せ持つ革新的MRI造影剤の設計原理をサンドイッチ型多核錯体Ln3TCA2を基体として検討する（Ln = ランタニド，TCA = チアカリックスアレーン）．i)Ln3TCA2の安定性評価：まず全Ln系列に対し系統的にLn3TCA2の解離反応速度定数を求めた．安定性の序列は大まかに中希土＞重希土＞軽希土の順に低下することがわかった．重希土側ではYb3TCA2にみられるように配位水が多く，解離しやすいこと．軽希土側ではイオン半径が大きく，解離反応中間体を与えやすいことがこの序列の原因と考えた．温度変化測定により活性化パラメタを求めることに成功した．重希土のYbや中希土のTbはΔH‡が支配的であり，Eu, Sm, NdはΔH‡に関しては正であるもののエントロピー項TΔS‡の寄与も大きくなっていることがわかった． ii)ターゲティング能付与：TCAのスルホ基の修飾が困難であったため，カルボキシル基を導入した配位子を合成した．水酸基をメチル保護した後，p位をLi化し，CO2によりカルボキシル基を導入することができた．今後これを基に葉酸修飾を行う予定である．
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