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2014 年度 実績報告書

有機半導体電極界面のキャリア注入・取り出し機構の解明

研究課題

研究課題/領域番号 25288114
研究機関千葉大学

研究代表者

石井 久夫  千葉大学, 先進科学センター, 教授 (60232237)

研究分担者 野口 裕  明治大学, 理工学部, 准教授 (20399538)
中山 泰生  千葉大学, 融合科学研究科(研究院), 助教 (30451751)
K.K. Rasika  千葉大学, 学内共同利用施設等, 助教 (90631557)
研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2016-03-31
キーワード光電子分光 / 光電子収量分光 / キャリア注入 / 有機EL素子 / 有機太陽電池 / ギャップ内準位
研究実績の概要

電極界面を通したキャリアの注入・取り出しは有機エレクトロニクスの性能を左右する重要なプロセスである。従来は有機半導体のHOMO(またはLUMO)準位と電極のフェルミ準位のエネルギー差に相当する”キャリアの注入障壁高さ”というパラメーターで一元的に解釈されてきた。しかしながら、HOMO準位とLUMO準位の間には低状態密度を有する準位(ギャップ内準位)が存在することが知られており、ギャップ内準位を介したキャリア注入の効果を考慮する必要がある。本研究では、(i)我々がこれまで開発を進めてきた低迷光・低エネルギー光電子分光と光電子収量分光を活用し、フェルミ準位直下の状態密度を5桁をこえるダイナミックレンジで直接観測し、(ii)電子構造測定と電気測定を同一試料・同一環境下で行い、界面の電気特性を解析し、キャリア注入機構の解明を目指す。
平成26年度は、電気特性をin-situで測定するための試料ホルダーを作成した。試料ホルダーには、ホルダー本体に加えて、2つの独立した電極を付加することができ、有機ELなどの2端子素子、トランジスタなどの3端子素子の電気測定を行えるようにした。また、光電子分光測定時に電場が撹乱されにくいように配慮した設計となっている。ex-situで作成した有機トランジスタを用いたテストは終了し、光電子分光とのin-situ測定を開始したところである。これと並行して、高感度光電子計測によるモデル系の電子構造測定を前倒しですすめ、(i)ITO/CuPc/C60/BCP型標準有機太陽電池において、C60/BCP界面にギャップ準位が形成されていることや、素子全体のポテンシャルプロファイルの解明に成功し、(ii)配向分極を示す有機EL材料系において表面に負イオンが蓄積しているなどの結果を見出した、これらの系のin-situ電気特性評価を平成27年度に進める予定である。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

in-situ電気測定のための装置改造が当初計画より遅れていたが、技術的な点はクリアした。並行して進めている、有機EL素子や有機太陽電池のモデル界面の電子構造の高感度測定に関しては、有機太陽電池系(ITO/CuPc/C60/BCP/Al)では、ギャップ内準位の観測と素子のポテンシャルプロファイルの決定に成功し、Advanced Energy Materials誌のinside coverに採用されるなどの評価を得ている。また、有機EL材料においては、膜の配向分極により生じる表面の分極電荷により捉えられた負イオンの高感度光電子計測に成功し、新しい電子親和力の評価法として期待出来る結果を得ている。

今後の研究の推進方策

これまでに先行して界面電子構造の高感度計測を進めてきた系について、実際に光電子分光測定と電気測定のin-situ測定をすすめ、キャリアの注入・取り出し機構の解明を進める。また、平成26年度に成功した負イオンの高感度光電子計測を発展させて、トランジスタ構造中の負性キャリア(負イオン)の直接観測もすすめ、有機半導体のキャリアに関する解明も進める予定である。

次年度使用額が生じた理由

in-situ電気測定の装置開発が当初予定より遅れたため、それを利用した実験が平成27年度にずれ込んだため。

次年度使用額の使用計画

有機EL素子、太陽電池の電気特性・電子構造の同時測定を平成27年度にすすめ、予算を執行する予定である。

  • 研究成果

    (28件)

すべて 2015 2014 その他

すべて 雑誌論文 (7件) (うち査読あり 7件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (18件) (うち招待講演 10件) 図書 (2件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Electronic Structures of a Well-Defined Organic Hetero-Interface: C60 on Pentacene Single Crystal2015

    • 著者名/発表者名
      Masayuki Yamamoto, Yasuo Nakayama, Yuki Uragami, Hiroumi Kinjo, Yuta Mizuno, Kazuhiko Mase, Kaveenga Rasika Koswattage, Hisao Ishii
    • 雑誌名

      e-Journal of Surface Science and Nanotechnology

      巻: 13 ページ: 59-64

    • DOI

      http://doi.org/10.1380/ejssnt.2015.59

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Charge carrier dynamics and degradation phenomena in organic light-emitting diodes doped by a thermally activated delayed fluorescence emitter2015

    • 著者名/発表者名
      Yutaka Noguchi, Hyung-Jun Kim, Ryuta Ishino, Kenichi Goushi, Chihaya Adachi, Yasuo Nakayama, Hisao Ishii
    • 雑誌名

      Organic Electronics

      巻: 17 ページ: 184-191

    • DOI

      doi:10.1016/j.orgel.2014.12.009

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] 極性分子の配向分極現象と有機薄膜素子の界面特性2015

    • 著者名/発表者名
      野口裕,中山泰生,石井久夫
    • 雑誌名

      真空(Journal of the Vacuum Society of Japan)

      巻: 58(3) ページ: 109-116

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Determination of the highest occupied molecular orbital energy of pentacene single crystals by ultraviolet photoelectron and photoelectron yield spectroscopies2014

    • 著者名/発表者名
      Yasuo Nakayama, Yuki Uragami, Masayuki Yamamoto, Shin’ichi Machida, Hiroumi Kinjo, Kazuhiko Mase, Kaveenga Rasika Koswattage, Hisao Ishii
    • 雑誌名

      Japanese Journal of Applied Physics

      巻: 53(1S) ページ: 01AD03-1~4

    • DOI

      10.7567/JJAP.53.01AD03

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Complete demonstration of the valence electronic structure inside a practical organic solar cell probed by low energy photoemission2014

    • 著者名/発表者名
      asuo Nakayama, Thanh Luan Nguyen, Yusuke Ozawa, Shin’ichi Machida, Tomoya Sato, Hiroshi Tokairin, Yutaka Noguchi, Hisao Ishii
    • 雑誌名

      Advanced Energy Materials

      巻: 4(7) ページ: 1301354-1~9

    • DOI

      10.1002/aenm.201470032

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Evaluation of internal potential distribution and carrier extraction properties of organic solar cells through Kelvin probe and time-of-flight measurements2014

    • 著者名/発表者名
      Yuya Tanaka, Yutaka Noguchi, Keisuke Oda, Jun-ichi Takahashi, Hiroshi Tokairin, Hisao Ishii
    • 雑誌名

      Journal of Applied Physics

      巻: 116(11) ページ: 114503-1~7

    • DOI

      10.1063/1.4895712

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Voc from a morphology point of view: The influence of molecular orientation on the open circuit voltage of organic planar heterojunction solar cells2014

    • 著者名/発表者名
      Ulrich Hoermann, (12名略) Yasuo Nakayama, Hisao Ishii, Norbert Koch, Ellen Moons, Frank Schreiber, Wolfgang Bruetting
    • 雑誌名

      Journal of Physical Chemistry C

      巻: 116 ページ: 26462-26470

    • DOI

      10.1063/1.4895712

    • 査読あり
  • [学会発表] Direct Observation of Surface Anions Relaxed by Spontaneous Orientation Polarization in OLED Films by High Sensitivity Photoemission2015

    • 著者名/発表者名
      Hiroumi Kinjo, Tomoya Sato, Hirounjo, Junki Yamazaki, Yutaka Noguchi, Yasuo Nakayama, Hisao Ishii
    • 学会等名
      SPIE Organic Photonics + Electronics
    • 発表場所
      San Diego, California, United States
    • 年月日
      2015-08-09 – 2015-08-13
    • 招待講演
  • [学会発表] High Sensitivity Photoemission and Photoelectron Yield Spectroscopy of Weak Density of States of Organic Functional Films: Direct Detection of Gap States and Anion States2015

    • 著者名/発表者名
      Tomoya Sato, Hiroumi Kinjo, K. Rasika Koswattage, Yasuo Nakayama, Hisao Ishii
    • 学会等名
      The 5th International Symposium on Organic and Inorganic Electronic Materials and Related Nanotechnologies (EM-NANO 2015)
    • 発表場所
      Niigata, Japan
    • 年月日
      2015-06-16 – 2015-06-19
    • 招待講演
  • [学会発表] High Sensitivity Photoemission Study of Organic Molecules and Polymers: Direct Detection of Trap States and Charged States2015

    • 著者名/発表者名
      Tomoya Sato, Hiroumi Kinjo, K. Rasika Koswattage, Yasuo Nakayama,Hisao Ishii
    • 学会等名
      SPIE Organic Photonics + Electronics
    • 発表場所
      Seoul, Korea
    • 年月日
      2015-05-21 – 2015-05-22
    • 招待講演
  • [学会発表] Relaxed Anion-State in OLED Films Studied2015

    • 著者名/発表者名
      Hiroumi Kinjo, Tomoya Sato, Junki Yamazaki, Yutaka Noguchi, Yasuo Nakayama, Hisao Ishii
    • 学会等名
      Korean Physics Society Meeting 2015
    • 発表場所
      Daejeon, Korea
    • 年月日
      2015-04-23
    • 招待講演
  • [学会発表] Direct Determination of the Electric Potential in OLEDs: Influence of Orientation Polarization2014

    • 著者名/発表者名
      Christian S. Weigel, Rebecca Saive, Yutaka Noguchi, Hisao Ishii, Wolfgang Kowalsky
    • 学会等名
      2014 MRS Fall Meeting
    • 発表場所
      Boston, United States
    • 年月日
      2014-11-30 – 2014-12-05
  • [学会発表] Impact of Orientation Polarization in Alq3-based OLED on Carrier Injection Property2014

    • 著者名/発表者名
      Hiroumi Kinjo, Hyunsoo Lim, Hyungun Kim, T. Sato, Y. Noguchi, Y. Nakayama, and Hisao Ishii
    • 学会等名
      6th Asian Conference on Organic Electronics (A-COE 2014)
    • 発表場所
      Tainan, Taiwan
    • 年月日
      2014-11-12 – 2014-11-14
    • 招待講演
  • [学会発表] Direct Observation of Electronic Structure of Nylon-6, 6 Thin Film Studied by High Sensitivity Photoemission and Photoelectron Yield Spectroscopy2014

    • 著者名/発表者名
      Tomoya Sato, Kaveenga Rasika Koswattage, Yasuo Nakayama, Hisao Ishii
    • 学会等名
      The 7th International Symposium on Surface Science
    • 発表場所
      Kunibiki Messe, Matsue, Japan
    • 年月日
      2014-11-02 – 2014-11-06
  • [学会発表] Electronic fine structures inside organic devices probed by high-sensitivity ultraviolet photoemission2014

    • 著者名/発表者名
      Yasuo Nakayama, Yusuke Ozawa, Hiroumi Kinjo, Tomoya Sato, Thanh Luan Nguyen, Yuki Uragami, Shin’ichi Machida, K. Rasika Koswattage, Yutaka Noguchi, Hisao Ishii
    • 学会等名
      The 2nd Workshop on Physics in Organic Optoelectronics
    • 発表場所
      Soochow (China)
    • 年月日
      2014-10-28
    • 招待講演
  • [学会発表] 負イオン光電子分光で見た有機半導体配向分極膜の空準位電子状態2014

    • 著者名/発表者名
      金城 拓海,Lim Hyunsoo・佐藤友哉・大澤祐介・野口 裕・中山 泰生・石井 久夫
    • 学会等名
      第4回CSJ化学フェスタ2014
    • 発表場所
      タワーホール船堀(東京)
    • 年月日
      2014-10-14 – 2014-10-16
  • [学会発表] Charge Carrier Behaviors and Degradation Phenomena in Organic Light-Emitting Diodes Doped by a Thermally Activated Delayed Fluorescence Emitter2014

    • 著者名/発表者名
      Yutaka Noguchi, Hyung Jun Kim, Ryuta Ishino, Kenichi Goushi, Chihaya Adachi, Yasuo Nakayama, Hisao Ishii
    • 学会等名
      The 14th International Discussion & Conference on Nano Interface Controlled Electronic Devices (IDC-NICE 2014)
    • 発表場所
      Samcheonggak, Seoul, Korea
    • 年月日
      2014-10-10
    • 招待講演
  • [学会発表] Direct Observation of Negative Carrier States at Polarized Organic Semiconductor Surfaces Studied by High Sensitivity Photoemission and Photoelectron Yield Spectroscopy2014

    • 著者名/発表者名
      Hiroumi. Kinjo, Hyunsoo Lim, Yusuke Ozawa, Tomoya Sato, Yutaka Noguchi, Yasuo Nakayama and Hisao Ishii
    • 学会等名
      KJF-ICOMEP 2014 International Conference on Organic Materials for Electronics and Photonics (KJF-ICOMEP 2014)
    • 発表場所
      Tsukuba, Japan
    • 年月日
      2014-09-21 – 2014-09-24
  • [学会発表] 光電子分光および高感度光電子収量分光による Nylon-6,6 薄膜の電子構造観察2014

    • 著者名/発表者名
      佐藤 友哉, K.R. Koswattage, 中山 泰生, 石井 久夫
    • 学会等名
      第75回応用物理学会秋季学術講演会
    • 発表場所
      札幌
    • 年月日
      2014-09-17 – 2014-09-20
  • [学会発表] Anomalous photoemission by low-energy photo-excitation of a thermally activated delayed fluorescence material2014

    • 著者名/発表者名
      Yasuo Nakayama, Yusuke Ozawa, Hiroumi Kinjo, Tomoya Sato, Yutaka Noguchi, Kaveenga Rasika Koswattage, Hisao Ishii
    • 学会等名
      The 10th International Conference on Electroluminescence and Optoelectronic Devices (ICEL10)
    • 発表場所
      Cologne, Germany
    • 年月日
      2014-09-01 – 2014-09-03
  • [学会発表] Unusual photoemission by lower photon energy than ionization energy for organic EL materials with giant surface potential2014

    • 著者名/発表者名
      Hiroumi Kinjo, Hyunsoo Lim, Yusuke Ozawad, Tomoya Sato, Yasuo Nakayama, Hisao Ishii
    • 学会等名
      SPIE Organic Photonics + Electronics
    • 発表場所
      San Diego, California, United States
    • 年月日
      2014-08-18
    • 招待講演
  • [学会発表] 超高感度光電子計測によるAlq3薄膜における十分に緩和したLUMO準位の実測2014

    • 著者名/発表者名
      金城 拓海,Lim Hyunsoo,大澤 祐介,佐藤 友哉,野口 裕,中山 泰生,石井 久夫
    • 学会等名
      有機EL討論会 第18回例会
    • 発表場所
      千葉
    • 年月日
      2014-07-18
  • [学会発表] Photoemission from Organic Films by Visible Light Observed by High Sensitive UPS and PYS2014

    • 著者名/発表者名
      H. Kinjo, T. Sato, Y. Ozawa, H. Lim, Y. Nakayama, Hisao Ishii
    • 学会等名
      The 7th Japanese-Swedish Workshop on Advanced Spectroscopy of Organic Materials for Electronic Applications
    • 発表場所
      Lund, Sweden
    • 年月日
      2014-06-11
  • [学会発表] Electronic Structures of Organic Semiconductor Devices Studied by Photoemission Spectroscopy2014

    • 著者名/発表者名
      H. Ishii, S. Machida, H. Kinjo, T. Sato, and Y. Nakayama
    • 学会等名
      15th International Krutyn Summer School
    • 発表場所
      Krutyn, Poland
    • 年月日
      2014-06-09 – 2014-06-14
    • 招待講演
  • [学会発表] Displacement Current Measurement as a tool to investigate carrier behavior in organic semiconductor devices2014

    • 著者名/発表者名
      H. Ishii, , Y. Tanaka, H. Kim, H. Lim, M. Tamura, and Y. Noguchi
    • 学会等名
      15th International Krutyn Summer School
    • 発表場所
      Krutyn, Poland
    • 年月日
      2014-06-09 – 2014-06-14
    • 招待講演
  • [図書] Chapter 2 in Electronic processes in organic electronics: Bridging nanostructure, electronic states and device properties2015

    • 著者名/発表者名
      Yasuo Nakayama, Steffen Duhm, Qian Xin, Satoshi Kera, Hisao Ishii, Nobuo Ueno
    • 総ページ数
      16
    • 出版者
      Springer
  • [図書] Chapter 8 in Electronic processes in organic electronics: Bridging nanostructure, electronic states and device properties2015

    • 著者名/発表者名
      Hisao Ishii, Hiroumi Kinjo, Tomoya Sato, Shin-ichi Machida, Yasuo Nakayama
    • 総ページ数
      25
    • 出版者
      Springer
  • [備考] 千葉大学石井研究室のweb

    • URL

      http://ishii-lab.in.coocan.jp/pukiwiki/

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公開日: 2016-06-01  

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