研究課題
前年度,合成の効率化に成功した欠損部位をもつ[S2W17O61]を用いて,その欠損部位に希土類金属(放射性元素以外)を導入した新規ポリオキソメタレート錯体(POM)([S2MW17O61]; M=希土類金属)の単結晶を作成することに成功した。その単結晶を用いてX線構造解析を行った結果,Wells-Dawson型構造を有していることが分かった。希土類金属の種類によっては,二量化している場合もあった。今後は,二量化する時としない時の違いを明らかにする。また,蛍光を示すPOMも発見できた。鉄を導入したPOM([S2FeW17O61])のアセトニトリル中における電気化学的酸化還元挙動を調べた。その結果,アセトニトリルに残っている微量の水分でも,酸化還元挙動に大きな影響を与えることが分かった。今後は,この性質を利用して,電気化学的水分センサーとして応用できるかどうか検討する。さらに,エチレンジアミン,ピリジン,ビピリジンおよびDMSOといった配位子を添加すると,POM中に鉄の還元に対応する還元波が大きく変化した。様々な濃度の配位子存在下における,[S2FeW17O61]の電気化学的酸化還元挙動を詳細に調べることによって,その反応機構を定量的に解析することに成功した。今後は,他の新規POMの電気化学的酸化還元挙動についても詳細に解析していく予定である。
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すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (4件) (うち国際共著 1件、 査読あり 4件、 謝辞記載あり 2件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (7件) (うち国際学会 4件)
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