| 研究課題/領域番号 |
25460004
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| 研究機関 | 千葉大学 |
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研究代表者 |
荒井 秀 千葉大学, 薬学研究科(研究院), 准教授 (20285224)
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| 研究期間 (年度) |
2013-04-01 – 2016-03-31
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| キーワード | アレン / ニッケル / シクロプロパン / シアノ化 |
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| 研究実績の概要 |
前例のない触媒的なシアノ化反応の開発を目指し、詳細な検討を行った。アレンは直結した炭素炭素２重結合を持ち、その官能基化にはこれらの２重結合の厳密な区別が必須となる。筆者は、芳香環が直結した置換アレンが選択性発現に重要であることを突き止め、位置及び立体選択的なアレンのヒドロシアノ化反応を世界に先駆けて報告した。この反応系では、有機ニッケル中間体における炭素ーニッケル結合の位置も正確に予測できるため、シクロプロパン環の開裂反応にも展開した。位置選択的な炭素炭素結合の開裂、２度の日ドロメタル化（CH結合形成）を経て分子の骨格がダイナミックに変わる新規反応も見出した。
これらの反応はニッケル触媒による炭素ー炭素多重結合のヒドロシアノ化反応において重要な位置付けであり、生物活性分子の効率合成への展開が期待される。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
期待通り、前例のない新反応を見つけることができた。反応中間体の化学構造や性質を的確に予測デザインすることで、さらなる真知見も期待できる。当初描いた研究手法が合理的であったことの証左でもあり、この手法を踏襲しつつ未開領域に踏み込んで真知見を探る。
また、従来にない手法での生物活性分子の合成にも応用展開が可能となり、新規性と有用性を併せ持つ物質変換技術の創出に向けて鋭意検討していく予定である。
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| 今後の研究の推進方策 |
アレンの官能基化は、似通った性質の炭素炭素２重結合の厳密区別という点で、合成化学における重要課題の１つである。主に触媒制御によって選択性が発現していると考えると、ヒドロシアノ化において未開の金属種の積極利用が、新展開を生み出すことは容易に予測できる。シアノ基導入の位置選択性制御の根本理解に向けて様々な触媒系の設計を計画している。
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