| 研究実績の概要 |
本研究では無脊椎動物由来複合糖質の合成研究の一環として、海洋生物であるカイメン及びホヤ由来の糖脂質の合成研究を行っている。本年度はSpheciospongia vespariaから見出された糖脂質のうち、1. ガラクトフラノースからなる非還元末端三糖α-D-Galf-(1→2)-[α-D-Galf-(1-3)]-β-D-Galf、2. Agelas disper由来α-D-Galp-(1→2)-α-D-Galp-(1→1)-Cer および、3. Amphimedon compressa由来のGlcNAcβ1-Cerの合成を完了した。1についてはGalfの2,3位水酸基遊離の単糖受容体に過剰量のチオフェニル基を脱離基とする単糖供与体をNIS/TfOHの存在下縮合させ位、２カ所のグリコシド結合がいずれもα-体である三糖誘導体を効率よく合成した。2については二糖合成後のセラミドとの縮合は収率と立体選択性の観点から効率が悪いと考え、Galα1-Cer誘導体合成後にガラクトース供与体を縮合させ二糖誘導体を得ようとしたが、副生成物の分離が困難であることが判明し、セラミドの代わりにアジドスフィンゴシン誘導体に変換したところ、糖鎖伸張の立体選択性が増し、目的のα-体のみが得られた。また、これまでに合成及びNO産生抑制活性を報告してきた海綿 Aplysinella rhax 由来の糖脂質であるβ-D-GalNAc-(1→3)-[α-D-Fucp-(1-4)]-β-D-GlcNAcp-(1→1)-Cer に、エストロゲン誘導ヒト乳癌由来細胞株(MSF7)の増殖抑制が見られ、新たな生物活性を見出した。
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