| 研究実績の概要 |
2015年度は立体保護されたリン版ポリアニリンへの遷移金属錯体触媒存在下でのクロスカップリング反応によるアプローチを目指し、単量体として期待される2,6位に嵩高いアリール基或いはアルキル基を有する4-ブロモフェニルホスフィンの合成を行った。前年度に合成した4-ブロモ‐2,6-ビス(2,4,6-トリイソプロピフフェニル)ホスフィンは1級ホスフィンとしては空気中安定であった反面、反応性の低さやジクロロホスフィンの水素化リチウムアルミニウム還元時の脱臭素が見られたため、新規に4-ブロモ-2,6-ジイソプロピルフェニルホスフィン及び4-ブロモ-2,6-ジシクロヘキシルフェニルホスフィンを、対応する1,3-ジアルキル-5-ブロモ-2-ヨードベンゼンをヨウ素‐リチウム交換とクロロリン酸ジエチルとの反応により（ブロモアリール）ホスホン酸ジエチルとし、さらに還元することにより合成した。（ブロモアリール）ホスホン酸ジエチルの1級ホスフィンへの還元では水素化ジイソブチルアルミニウムを用いることにより脱臭素は回避できたが高収率を得るためには過剰の還元剤を要した。これらの単量体を用いてパラジウム錯体触媒存在下のクロスカップリング反応による重合反応を検討した。本研究を通じて多様な大きさ、形のアルキル基、アリール基を2,6位に有する立体保護された4-ブロモフェニルホスフィンを合成することができた。また、リン版ポリアニリンの部分構造に相当する立体保護されたジアリールホスフィン等を合成することができた。一方で、一連の4-ブロモアリール基を有する１級ホスフィンの多量化反応についてはリン‐炭素結合のみならずリン‐リン結合や炭素‐炭素結合の形成が示唆されており生成物は広義のリン版ポリアニリンに留まると考えられる。精密に構造制御されたリン版ポリアニリンの合成には更なる反応条件の検討が必要である。
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