研究課題
直鎖状にベンゼノイド芳香環が多重縮環した拡張π共役系分子であるアセン類と、遷移金属芳香族錯体であるメタロセンとのハイブリッド化合物の合成を検討した。母核となるメタロセン部位には、取り扱いの容易さを考慮してフェロセンを選択し、「フェロセンの配位圏内でのアセン骨格の構築」に関して検討を行った。フェロセンの同一シクロペンタジエニル基上の隣接する位置に２つのアリル基を導入した化合物を合成し、第二世代グラブス触媒存在下、ジクロロメタンあるいはベンゼン中で反応させると、閉環メタセシス反応が速やかに進行しジヒドロインデニル骨格を有するフェロセンがほぼ定量的に得られる。また、同様の反応を「ジアリルインデニル基」を有するフェロセン類に適用すると、３つの環が縮環した「ジヒドロフルオレニル基」を有するフェロセンが高収率で得られる。これらのフェロセン生成物において新たに生じた６員環を酸化的に脱水素すると芳香化され、多重縮環メタロセンが得られることを見出した。また、類似の反応をアリル基とビニルアミノ基を有するフェロセン類に適用すると、ジヒドロピリジンとフェロセンが縮環した化合物を得ることができ、それを芳香化すれば「ピリジン縮環フェロセン」が高収率で得られる。
すべて 2015 2014
すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件、 謝辞記載あり 5件) 学会発表 (14件) (うち招待講演 2件)
Chem. Eur. J.
巻: 21 ページ: 4954-4957
10.1002/chem.201500226
Angew. Chem. Int. Ed.
巻: 54 ページ: 4927-4931
10.1002/anie.201500459
Organometallics
巻: 34 ページ: 1197-1202
10.1021/om5011484
巻: 53 ページ: 8899-8903
10.1002/anie.201403226
J. Am. Chem. Soc.
巻: 136 ページ: 9377-9384
10.1021/ja503060e
