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2014 年度 実績報告書

酸を添加しない酸触媒によるグリコシル化 -不可能なオリゴ糖脂質の合成と組織化-

研究課題

研究課題/領域番号 25620092
研究機関東北大学

研究代表者

正田 晋一郎  東北大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (10143364)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2015-03-31
キーワード糖脂質 / 糖トリアジン誘導体 / 無保護糖 / 選択的アノマー位活性化 / 接触還元 / グリコシル化 / αグリコシド
研究実績の概要

本研究では,糖脂質の精緻な構造を,無保護糖から短いステップで合成する技術の開発を行った。前年度において,糖の4,6,ジベンジルオキシトリアジンが,無保護糖から,水中,一段階で調製可能であることを示し,アルコール存在下,還元的に活性化することにより,外部から酸を添加することなく,対応するグリコシドを好収率で与える方法を開発した。しかし,本反応は,トリアジン供与体を溶解することのできるアルコールには適用可能であるが,溶解性の低い長鎖アルコールへ適応することができなかった。そこで,本年度においては,本反応の脂溶性アルコールへの適用を検討し,トリアジン誘導体のヒドロキシ基をシリル化することにより,基質のアルコールに対する可溶性の向上を目指した。すなわち,無保護糖を一段階で対応する4,6,ジベンジルオキシトリアジン誘導体へと変換した後,残りのヒドロキシ基をすべて対応するトリメチルシリルエーテルへと変換した。これにより,トリアジン誘導体は,各種の有機溶媒あるいは脂溶性のアルコールに可溶となった。このようにして調製したトリメチル保護されたトリアジン誘導体を,脂溶性アルコール存在下,接触還元によりベンジル基の除去を行ったところ,目的とする還元的条件下におけるグリコシル化反応が進行し,糖脂質誘導体が好収率で得られた。最後に,反応系に過剰のメタノールを添加することにより,脱シリル化を経て,最終目的化合物である糖脂質を効率よく合成する新手法を開発した。本手法は,外部から酸を添加することなく進行する全く新しいタイプの糖脂質合成法であり,酸に弱い糖脂質に対しても適用することができた。

  • 研究成果

    (7件)

すべて 2014 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (3件) (うち招待講演 3件) 図書 (1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Protecting -Group-Free Synthesis of Glycopolymers Bearing Sialyloligosaccharide and Their High Binding with the Influenza Virus2014

    • 著者名/発表者名
      T. Tanaka, H. Ishitani, Y. Miura, K. Oishi, T. Takahashi, T. Suzuki, S. Shoda, Y. Kimura
    • 雑誌名

      ACS Macromol. Lett

      巻: 3 ページ: 1074-1078

    • DOI

      10.1021/mz500555xl

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Protecting-Group-Free Synthesis of Glycopolymers Bearing Thioglycosides via One-Pot Monomer Synthesis from Free Saccharides2014

    • 著者名/発表者名
      T. Tanaka, G. Inoue, S. Shoda, Y. Kimura
    • 雑誌名

      J. Polym. Sci. Part A

      巻: 52 ページ: 3513-3520

    • DOI

      10.1002/pola.27417

    • 査読あり
  • [学会発表] Specific Anomeric Activation in Water2014

    • 著者名/発表者名
      S. Shoda
    • 学会等名
      2014 Japan-Euro Cellulose Workshop
    • 発表場所
      Berlin(ドイツ)
    • 年月日
      2014-10-13 – 2014-10-16
    • 招待講演
  • [学会発表] オリゴ糖合成における基質と酵素のデザイン2014

    • 著者名/発表者名
      正田晋一郎
    • 学会等名
      日本応用糖質科学会
    • 発表場所
      朱鷺メッセ(新潟県新潟市)
    • 年月日
      2014-09-25 – 2014-09-25
    • 招待講演
  • [学会発表] 分子量のそろった糖タンパク質をつくる  -水中におけるオリゴ糖の直接活性化技術ー2014

    • 著者名/発表者名
      正田晋一郎
    • 学会等名
      9学協会東北地方大会
    • 発表場所
      山形大学工学部(山形県米沢市)
    • 年月日
      2014-09-21 – 2014-09-21
    • 招待講演
  • [図書] グリコシルアジドの一段階合成  クリックケミストリー  基礎から実用まで2014

    • 著者名/発表者名
      正田晋一郎,小林厚志,野口真人
    • 総ページ数
      260(61-70)
    • 出版者
      シーエムシー出版
  • [備考] 東北大学大学院工学研究科バイオ工学専攻機能高分子化学分野

    • URL

      http://www.che.tohoku.ac.jp/~poly/

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公開日: 2016-06-01  

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