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2014 年度 実績報告書

有機触媒を用いるペプチドの選択的解裂:脱セリン化を伴うペプチド短縮反応

研究課題

研究課題/領域番号 25670004
研究機関京都大学

研究代表者

川端 猛夫  京都大学, 化学研究所, 教授 (50214680)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2015-03-31
キーワード有機触媒 / ペプチド / 位置選択的切断 / アミド結合
研究実績の概要

ペプチドの人工触媒による配列特異的解裂は有機化学や生化学の分野における長年の挑戦である。我々はペプチド中のセリンのアミドNH基選択的なアシル化(Boc化)を検討する過程で、セリン部分が特異的に除去されるペプチド短縮反応を見いだした。本研究ではこの前代未聞の反応を精査し、触媒や反応条件の最適化を行い、その一般性と基質ペプチドの適用範囲、さらに反応機構を明らかにすることを目的としている。
本年度は反応機構解明に向けた検討を行い、以下の成果を得た。
(1)BocN-Val-Ala-Ser-Ala-OC8H17の配列を持つテトラペプチドを用いて、本反応を進行させる触媒を精査した。その結果、L-beta-naphthylananine 側鎖をもつPPY型触媒に特異的なペプチド切断反応で、他の類縁体触媒では本反応は進行せず、セリン残基のO-Boc化のみが進行することがわかった。
(2)異なる配列を持つ2種類のテトラペプチドを用いるcross over実験から、このペプチド切断ー再結合過程が分子内反応であることがわかった。
(3)セリン残基のO-Boc化体を反応系に付しても回収されることから、本化合物が反応中間体でないことがわかった。
(4)脱離するセリンはオキサゾリドンとして回収される。

  • 研究成果

    (5件)

すべて 2015 2014

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (1件)

  • [雑誌論文] Origin of High E-Selectivity in 4-Pyrrolidinopyridine-Catalyzed Tetrasubstituted α,α’-Alkenediol: A Computational and Experimental Study.2015

    • 著者名/発表者名
      Yamanaka, M.; Yoshida, U.; Sato, M.; Shigeta, T.; Yoshida, K.; Furuta, T.; Kawabata, T.
    • 雑誌名

      J. Org. Chem..

      巻: 80 ページ: 3075-3082

    • DOI

      10.1021/jo5029453

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Total synthesis of ellagitannins via regioselective sequential functionalization of unprotected glucose.2015

    • 著者名/発表者名
      Takeuchi, H.; Mishiro, K.; Ueda, Y.; Fujimori, Y.; Furuta, T.; Kawabata, T.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed..

      巻: in press ページ: in press

    • DOI

      10.1002/anie. 201500700

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Oxidative kinetic resolution of racemic alkyl aryl carbinols by an electronically tuned chiral nitroxyl radical.2014

    • 著者名/発表者名
      Hamada, S.; Wada, Y.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.; Furuta, T.; Kawabata, T.
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett..

      巻: 55 ページ: 1943-1945

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2014.02.005

    • 査読あり
  • [雑誌論文] アシル化触媒2014

    • 著者名/発表者名
      川端猛夫
    • 雑誌名

      月刊ファインケミカル

      巻: 63 ページ: 14-23

    • 査読あり
  • [学会発表] 有機触媒を用いる常温・中性条件下でのペプチドの位置選択的解裂2014

    • 著者名/発表者名
      早坂 茉奈美、木下 智彦、三代 憲司、川端 猛夫
    • 学会等名
      有機分子触媒による未来型分子変換 第4回公開シンポジウム
    • 発表場所
      北海道大学学術交流会館(北海道札幌市)
    • 年月日
      2014-06-20 – 2014-06-21

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公開日: 2016-06-01  

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