研究課題
トリプトファンを含むペプチドに対して、励起状態ダイナミクスのアミノ酸配列依存性及びコンフォメーション依存性を調べた。トリプトファン単体では非常にシャープな電子スペクトルが観測されるが、トリプトファンを含むペプチドでは構造のないブロードな電子スペクトルが観測されることがほとんどである。しかし、Gly-Trp(以降GW)は例外的にシャープな電子スペクトルを与える。そこで、このペプチドを修飾することで、電子スペクトルのブロードニングが起こるかを検討した。C－末端をアセチル化したAc-GWに対してレーザー脱離・超音速ジェット法を適用し、気相孤立状態で電子スペクトルを測定したところ、ブロードな電子スペクトルが観測された。さらに、N－末端をアミド化したGW-NH2、両末端を修飾したAc-GW-NH2に対しても同様の方法で電子スペクトルを測定したところ、やはり構造のないブロードな電子スペクトルが観測された。すなわち、末端修飾すると突然電子スペクトルはブロードニングを起こし、励起状態の速い緩和過程の存在が示唆された。末端修飾のないペプチドと比較して構造がどの様に異なるかを明らかにするために、それぞれのペプチドに対してIR dip分光法を適用し、赤外スペクトルを測定した。また、これを解析するために量子化学計算を行った。その結果、修飾ペプチドではいずれも強い分子内水素結合NH...O=Cを形成していることが分かった。この結果はフェニルアラニンを含むペプチドに類似しており、トリプトファンを含むペプチドでも同様の傾向にあることが明らかとなった。
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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