| 研究実績の概要 |
我々は現在までに、パラジウム触媒による1,n-ジエンの環化異性化反応など、チェーンウォーキングを経る触媒反応の開発を行ってきた。しかし、これらの反応では最終生成物に残るアルケン部位の位置制御が困難であった。そのため、チェーンウォーキング後に位置選択的に官能基を生成させて、選択的な有機合成手法の開発につなげる努力を行ってきた。そのなかで、これまでにアルケンの選択的長距離異性化反応を開発してきた。本年度においてはもう一つの手法として、チェーンウォーキング後にβアセトキシ脱離を用いることで、位置選択的にアルケンを生成させる反応の開発を行った。
検討の結果、アルケン部位とアセトキシ基を離れた位置にもつ基質とアリールボロン酸の反応をパラジウム触媒の存在下で行うことで、対応するアリール化反応が進行することを見出した。本反応には各種電子供与性基や電子求引性基を含む様々なアリールボロン酸を用いることができる。本反応は、パラジウム触媒とアリールボロン酸の反応によるアリールパラジウム種の生成後、基質のアルケン部位のカルボメタル化、チェーンウォーキング、およびβアセトキシ脱離を経て進行していると考えられる。アルケン部位のカルボメタル化の位置選択性については基質によって低いものもあるが、概ね末端にアリール基を導入した生成物が優先的に得られ、両位置異性体の合計では多くの場合に良好な収率でアリール化生成物を得ることができた。
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