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2014 年度 実施状況報告書

希土類元素・遷移金属・水のリザーバーとしての緑簾石族鉱物の構造特性

研究課題

研究課題/領域番号 25800296
研究機関山口大学

研究代表者

永嶌 真理子  山口大学, 理工学研究科, 准教授 (80580274)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2016-03-31
キーワード緑簾石族鉱物 / 遷移金属イオン / レアアース / 結晶構造
研究実績の概要

本研究は,天然・合成緑簾石族鉱物における希土類元素や遷移金属の陽イオンおよび陰イオンの挙動が結晶構造に与える影響を系統的かつ体系的に解明し,配位多面体ごとのキャラクタリゼーションを行うことで造岩鉱物一般に広く適用できるイオン置換と結晶構造変化,水素結合との関係に関する一般則を見出すことを目的する.本研究はその目的の達成のため以下の4つの課題を設定した:(1) 陽イオンの結晶内分配の支配要因:バナジウムの挙動の解明と3価の遷移金属イオン間の分配係数の決定, (2) 6配位席における遷移金属イオンの挙動:Ca-REE3+置換を伴う緑簾石族鉱物の系統的な検討, (3) 陰イオン(OH, OD基)が結晶構造に与える影響:重水素と水素, (4) 構造的類縁鉱物群における陽イオンの挙動と水素結合システム:配位多面体の特性の理解.これまで課題(1), (2)については下記のように当初目標以上の研究成果が得られている.
(1) 含Vクリノゾイサイトの合成を世界で初めて成功させ, X線構造解析を用いてこれまで知られていなかったバナジウムの挙動を決定し,結晶構造変化への影響を明らかにした。さらにこれまでFeを含むクリノゾイサイトや緑簾石のみで指摘されていた不混和領域の存在を確認した(Nagashima et al. in preparation).
(2) レアアースを含む緑簾石族鉱物である褐簾石に属する3種の新鉱物「ランタンバナジウム褐簾石」「ランタンフェリアンドロス石」「ランタンフェリ赤坂石」の研究を通じて,複合置換(Ca2++Me3+=REE3++Me2+)が結晶構造に与える影響を検討し,さらにMn2+の挙動を既知の研究とあわせて系統的に理解した.この成果は,国際誌に2編の論文として公表済みである.

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

平成26年度は,(1)合成含バナジウムクリノゾイサイトの化学的・結晶学的な特徴を明らかにすること, (2) 含レアアース緑簾石族鉱物である本研究で見出した3種の新鉱物の化学組成と結晶構造変化を系統的に理解することを課題とした。
課題(1) 既に前年度に含バナジウムクリノゾイサイトの合成を初めて成功させたが,その生成条件や特性に関しては不明な点が多かった.そこで明らかになった生成領域に基づき,さらに異なる温度圧力条件下で実験を繰り返した結果,含V-クリノゾイサイトとその共生相であるゾイサイトの安定領域を見出し,さらにクリノゾイサイトにおいて組成不混和が存在することを明らかにするなど,生成物のキャラクタリゼーションを進めることができ,当初計画以上の成果を得ることができた.
課題(2) 含レアアース緑簾石族鉱物の合成の困難性から,天然試料の検討を並行して行い,3種の新鉱物発見につながった.複雑な化学組成を持つそれらの鉱物の詳細な検討により,レアアースを含む緑簾石の化学組成と結晶構造変化の関係を先行研究の成果などを合わせて検討することで,一定の規則性を見出すに至った.

今後の研究の推進方策

今後も基本的に当初計画に則って進めるが,合成生成物を短期間で得るのが困難な場合は代替的に天然試料を用いた検討を行い,課題の解決に近づくよう努力する.本研究では,主に緑簾石族鉱物およびその類縁鉱物群を対象とするが,常に最終目標である「造岩鉱物に広く適応できるイオン置換と結晶構造変化,水素結合との関係に関する一般則の確立」ということを念頭においた検討を進めたい。来年度は,(1) 陰イオン(OH, F)の陽イオンの分布や結晶構造への影響の検討,(2) 緑簾石類縁鉱物群の結晶化学的検討を通じた配位多面体の特性の統合的な理解とこれまでの成果の総括をすすめる.

  • 研究成果

    (7件)

すべて 2014 その他

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (3件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] The relation between Li-Na substitution and hydrogen bonding in five-periodic single-chain silicates nambulite and marsturite: A single crystal X-ray study.2014

    • 著者名/発表者名
      Nagashima, M., Armbruster, T., Kolitsch, U., Pettke, T.
    • 雑誌名

      American Mineralogist

      巻: 99 ページ: 1462-1470

    • DOI

      10.2138/am.2014.4887

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Cuprobismutite group minerals (cuprobismutite, hodrushite, kupckite and paderaite), other Bi-sulfosalts and Bi-tellurides from the Obari mine, Yamagata Prefecture, Japan2014

    • 著者名/発表者名
      Izumino, Y., Nakashima, K., Nagashima, M.
    • 雑誌名

      Journal of Mineralogical and Petrological Sciences

      巻: 109 ページ: 177-190

    • DOI

      10.2465/jmps.140129

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Episodic magmatism at 105 Ma in the Kinki district, SW Japan: Petrogenesis of Nb-rich lamprophyres and adakites, and geodynamic implication.2014

    • 著者名/発表者名
      Imaoka, T., Nakashima, K., Kamei, A., Itaya, T., Ohira, T., Nagahsima, M., Kono, N., Kiji, M.
    • 雑誌名

      Lithos

      巻: 184-187 ページ: 105-131

    • DOI

      10.1016/j.lithos.2013.10.014

    • 査読あり
  • [学会発表] 三重県伊勢産新鉱物ランタンフェリ赤坂石およびランタンフェリアンドロス石2014

    • 著者名/発表者名
      永嶌 真理子,浜根 大輔,冨田 宣光,皆川 鉄雄,稲葉 幸郎
    • 学会等名
      日本鉱物科学会2014年度年会
    • 発表場所
      熊本大学(熊本市)
    • 年月日
      2014-09-19
  • [学会発表] Structural intergrowth merlinoite/phillipsite and its temperature dependent dehydration behavior: a single crystal X-ray study2014

    • 著者名/発表者名
      Danisi R, Armbruster T, Nagashima M
    • 学会等名
      International Mineralogical Association 2014 South Africa
    • 発表場所
      Sandton Convention Centre, Gauteng, South Africa
    • 年月日
      2014-09-03
  • [学会発表] 合成Ca輝石におけるFe3+, Al, Ga分布の温度依存性と局所構造2014

    • 著者名/発表者名
      Akasaka, M., Hamada, M., Nagashima, M., Ejima, T
    • 学会等名
      日本地球惑星科学連合2014年大会
    • 発表場所
      パシフィコ横浜(横浜市)
    • 年月日
      2014-05-01
  • [備考] 山口大学大学院理工学研究科 永嶌研究室ホームページ

    • URL

      http://web.cc.yamaguchi-u.ac.jp/~nagashim/index.html

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公開日: 2016-06-01  

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