| 研究課題/領域番号 |
25810025
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| 研究種目 |
若手研究(B)
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| 研究機関 | 学習院大学 |
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研究代表者 |
森 啓二 学習院大学, 理学部, 助教 (10515076)
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| 研究期間 (年度) |
2013-04-01 – 2015-03-31
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| キーワード | 軸不斉ビアリール / 水素結合 / 動的立体制御 / アトロプ異性体 |
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| 研究概要 |
優れた不斉合成反応の開発は、現代有機化学における重要な課題の一つである。従来法のほとんどが中心不斉の構築に焦点をあてており、アトロプ異性体(軸不斉、面不斉等)の不斉合成法の開発はほとんど顧みられてこなかった。これは、立体化学的不安定さを潜在的に持つこれらの不斉の構築が困難であることに起因する。
本課題では、その困難とされるアトロプ異性体の不斉構築法の開発、特に動的な立体制御法の開拓を目指し、研究に取り組んだ。まずは軸不斉ビアリールの不斉合成を目指し、我々が既に報告した非対称化型の軸不斉の立体制御において有効であったキラルリン酸触媒を用いた不斉臭素化による手法の開発を目指した。様々な位置での相互作用を期待し、多種の官能基を有するビアリール誘導体を別途合成し反応を試みたが、望みの高い選択性の達成は困難であった。検討の結果、ジヒドロフェナントレン誘導体の不安定な立体化学的安定性を上手く活用した、還元的アミノ化反応を基軸とする不斉開環反応により、望みの動的立体制御による軸不斉ビアリールの不斉合成が90% eeという高い選択性で達成できることが分った。さらに興味深いことに、用いるアミンを変更することで両鏡像異性体のつくり分けが可能となることも明らかとなった。詳細な検討の結果、高い選択性の発現には水素結合に参加しうる官能基の位置が選択性の発現に大きく関与するという興味深い知見を得ることができた。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
1: 当初の計画以上に進展している
理由
当初の想定とは異なるが、望みの動的立体制御による軸不斉ビアリールの合成に成功しており、それだけでも十分な達成度である。さらにこの際、不斉反応としてはまれな単純な条件の変更により、両鏡像異性体をつくり分けることにも成功しており、当初の計画を大きく上回る成果を達成できている。
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| 今後の研究の推進方策 |
これまでに見出している優先する鏡像異性体の変化機構の解明を主目的に研究を進める。具体的には理論化学（計算）を専門とする研究者との共同研究により、現在副次的に作用している分子間相互作用を一つ一つに分解解析し、主要因となっている相互作用の解明を目指し研究を進める予定である。また、それが解明された際には、そこで得た知見をもとに基質を再設計し、更なる高立体選択的反応の達成を目指した検討も行う。
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| 次年度の研究費の使用計画 |
思いの他、研究遂行に必要な基質設定に苦戦し、年度の末になり初めて新たな研究指針の核となる結果が得られたため。
研究遂行に必要な基質設定が見えたので、今後はそこに焦点をあてて、研究を遂行していく予定である。
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