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2014 年度 実績報告書

階層制御された多孔性配位高分子ナノ薄膜の構築と物性探索

研究課題

研究課題/領域番号 25810039
研究機関京都大学

研究代表者

大坪 主弥  京都大学, 理学(系)研究科(研究院), 助教 (90601005)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2015-03-31
キーワード多孔性物質 / 金属有機構造体 / ナノ界面技術 / ヘテロ接合
研究実績の概要

金属イオンと架橋配位子が自己集積してできる多孔性配位高分子(MOF)を固体表面上に固定化する手法は、多種多様な機能を集積化した新材料として、センサー・触媒等への応用が期待されている物質群である。この観点から、基板上における機能の集積化に適したMOFナノ薄膜の開発は重要であり、1層ごとに構成要素を変えて積層することができれば多様な構造設計を行えるようになる。申請者は、多彩な物性、およびゲスト分子能を有するHofmann型MOFを基盤材料として、一層ごとの薄膜成長の制御に優れるLayer-by-layerを用いたヘテロ接合型MOFナノ薄膜の作成、およびそれらの電子状態や物性について明らかにすることを目的とする。
初年度(H25年度)は二次元層状Hofmann型MOFのFe(py)2[Pt(CN)4] (py: ピリジン)の結晶配向性薄膜の作成に成功し、バルク状態では見られない特異なゲートオープン型の吸着挙動を見出すことに成功したが、三次元Hofmann型MOFであるFe(pz)[M(CN)4] (pz: ピラジン, M: Pt, Pd, Ni)を基盤としたヘテロ接合型のMOF薄膜の作成には至らなかった。
最終年度であるH26年度は、当初目的としていたヘテロ接合型MOF薄膜の作成に注力した。種々の組み合わせを検討した結果、Fe(pz)[Ni(CN)4]薄膜の上にFe(pz)[Pt(CN)4]を成長させたヘテロ接合型のMOF薄膜の作成に成功した。薄膜X線回折から結晶配向性が明らかになり、ヘテロ接合特有の挙動であるFe(pz)[Pt(CN)4]薄膜の格子定数の減少が確認された。さらにはヘテロ接合によりFe(pz)[Pt(CN)4]側のスピンクロスオーバー挙動が大きく変化することも明らかとなった。この結果は近日中に論文投稿予定である。

  • 研究成果

    (13件)

すべて 2015 2014

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件、 謝辞記載あり 2件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (9件) (うち招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Structural Design and Electronic Properties of Halogen-Bridged Mixed-Valence Ladder Systems with Even Numbers of Legs2014

    • 著者名/発表者名
      Kazuya Otsubo, Hiroshi Kitagawa
    • 雑誌名

      CrystEngComm

      巻: 16 ページ: 6277-6286

    • DOI

      10.1039/C4CE00634H

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Enhancing Proton Conduction in 2D Co-La Coordination Frameworks by Solid State Phase Transition2014

    • 著者名/発表者名
      Song-Song Bao, Kazuya Otsubo, Jared M. Taylor, Zheng Jiang, Li-Min Zheng, Hirohsi Kitagawa
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 136 ページ: 9292-9295

    • DOI

      10.1021/ja505916c

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Influence of Confined Polymer Structure on Proton Transport Property in Sulfonated Polyimide Thin Films2014

    • 著者名/発表者名
      Karthik Krishnan, Tomoaki Yamada, Hiroko Iwatsuki, Mitsuo Hara, Shusaku Nagano, Kazuya Otsubo, Osami Sakata, Akihiko Fujiwara, Hiroshi Kitagawa, Yuki Nagao
    • 雑誌名

      Electrochemistry

      巻: 82 ページ: 865-859

    • DOI

      10.5796/electrochemistry.82.865

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Metal-Organic Framework Thin Films with Well-Controlled Growth Directions Confirmed by X-ray Study2014

    • 著者名/発表者名
      Kazuya Otsubo, Hiroshi Kitagawa
    • 雑誌名

      APL Materials

      巻: 2 ページ: 124105.1-11

    • DOI

      10.1063/1.4899295

    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [学会発表] Step-by-step fabrication of a highly oriented crystalline three-dimensional accordion-like porous coordination polymer thin film2015

    • 著者名/発表者名
      Tomoyuki Haraguchi, Kazuya Otsubo, Osami Sakata, Akihiko Hujiwara, Hiroshi Kitagawa
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学 船橋キャンパス
    • 年月日
      2015-03-28
  • [学会発表] High proton conduction of 4-legged MX-tube typed Pt complexes with 1-D channel2015

    • 著者名/発表者名
      Kenichi Otake, Kazuya Otsubo, Shun Dekura, Tokutaro Komatsu, Kunihisa Sugimoto, Akihiko Hujiwara, Hitroshi Kitagawa
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学 船橋キャンパス
    • 年月日
      2015-03-26
  • [学会発表] Structures and Properties of Novel Four-Legged MX-Tube Type Platinum-Palladium Mixed-Metal Complexes2014

    • 著者名/発表者名
      Ken-Ichi Otake, Kazuya Otusbo, Kunihisa Sugimoto, Akihiko Fujiwara, Hiroshi Kitagawa
    • 学会等名
      MOF2014
    • 発表場所
      Kobe
    • 年月日
      2014-09-29
  • [学会発表] Electronic and Physical Properties of Halogen-Bridged Metal-Organic Nanotubular Assembly2014

    • 著者名/発表者名
      Kazuya Otsubo, Hiroshi Kitagawa
    • 学会等名
      MOF2014
    • 発表場所
      Kobe
    • 年月日
      2014-09-29
  • [学会発表] Gas Adsorption Behavior and Structural Change of Highly Oriented Crystalline Three-Dimensional Pillared-Layer-Type Porous Coordination Polymer Nanofilms2014

    • 著者名/発表者名
      Tomoyuki Haraguchi, Kazuya Otsubo, Osami Sakata, Akihiko Fujiwara, Hiroshi Kitagawa
    • 学会等名
      MOF2014
    • 発表場所
      Kobe
    • 年月日
      2014-09-29
  • [学会発表] Various Electronic Properties of Multi-Legged Metal–Organic Ladder Materials2014

    • 著者名/発表者名
      Kazuya Otsubo
    • 学会等名
      Pre-Conference of MOF2014 New Horizon of Metal-Organic Frameworks (MOFs)
    • 発表場所
      Osaka
    • 年月日
      2014-09-27
    • 招待講演
  • [学会発表] Crystal structures and electronic properties of novel four-legged MX-tube typed platinum-plladium mixed-metal complexes2014

    • 著者名/発表者名
      Kenichi Otake, Kazuya Otsubo, Kunihisa Sugimoto, Akihiko Fujiwara, Hiroshi Kitagawa
    • 学会等名
      ICCC41
    • 発表場所
      Singapore
    • 年月日
      2014-07-23
  • [学会発表] Selective gas adsorption behavior and structural change of 3D Hofmann-type porous coordination polymer nanofilms2014

    • 著者名/発表者名
      Tomoyuki Haraguchi, Kazuya Otsubo, Osami Sakata, Akihiko Fujiwara, Hiroshi Kitagawa
    • 学会等名
      ICSM2014
    • 発表場所
      Turku, Finland
    • 年月日
      2014-07-04
  • [学会発表] Various Physical Properties of Halogen-Bridged Metal–Organic Nanotube2014

    • 著者名/発表者名
      Kazuya Otsubo, H. Kitagawa
    • 学会等名
      ICSM2014
    • 発表場所
      Turku, Finland
    • 年月日
      2014-07-03

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公開日: 2016-06-01  

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