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2014 年度 実績報告書

非天然型アミノ酸の効率合成を指向したアジリジンの立体特異的クロスカップリング反応

研究課題

研究課題/領域番号 25810061
研究機関大阪大学

研究代表者

武田 洋平  大阪大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (60608785)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2015-03-31
キーワードアジリジン / クロスカップリング / アミノ酸 / 不斉合成 / パラジウム / ボリル化
研究実績の概要

大きな環ひずみを有するアジリジンは,容易に遷移金属錯体に対して酸化的付加して,四員環構造のアザメタラシクロブタンを与えることが知られている.炭素-金属,ならびに窒素-金属結合を一つずつ有する当該酸化的付加体を触媒反応の中間体として活用できれば,アジリジンを窒素官能基含有ビルディングブロックとする多様な触媒反応の開発が期待できる.しかし,これまでに不飽和化合物の挿入を経る反応,またはアリル金属中間体を経由するビニルアジリジンの反応以外に,アジリジンを直截的に変換する触媒反応の開発は遅れていた.本研究では,アジリジンの酸化的付加体を鍵中間体とする位置選択的ならびに立体特異的クロスカップリング反応の開発に焦点を置き,さらにエステル置換アジリジンから非天然型アミノ酸の効率合成法への展開を目指した.
今年度は,まず前年度確率したPd/NHC触媒によるアジリジンとアリールボロン酸の位置選択的かつエナンチオ特異的なクロスカップリング反応の結果を国際専門誌に発表した.また,同様の条件に基づいたエステル置換アジリジンのクロスカップリング反応の条件検討もおこなった.さらに,カップリング求核剤としてジボリル反応が適用できることも見出した.

  • 研究成果

    (9件)

すべて 2014

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (8件) (うち招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Pd/NHC-Catalyzed Enantiospecific and Regioselective Suzuki-Miyaura Arylation of 2-Arylaziridines: Synthesis of Enantioenriched 2-Arylphenethylamine Derivatives2014

    • 著者名/発表者名
      Youhei Takeda, Yuki Ikeda, Akinobu Kuroda, Shino Tanaka, Satoshi Minakata
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 136 ページ: 8544-8547

    • DOI

      10.1021/ja5039616

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] Asymmetric Synthesis of 2-Arylphenetylamine Derivatives through a Pd-Catalyzed Enantiospecific Cross-coupling of 2-Arylaziridines with Arylboronic Acids2014

    • 著者名/発表者名
      Youhei Takeda, Akinobu Kuroda, Satoshi Minakata
    • 学会等名
      15th Tetrahedron Symposium Asia Edition
    • 発表場所
      Singapore EXPO(シンガポール共和国南東地区)
    • 年月日
      2014-10-28 – 2014-10-31
  • [学会発表] Pd/Phosphine-Catalyzed Regioselective Borylation Reactions2014

    • 著者名/発表者名
      Akinobu Kuroda, Youhei Takeda, Satoshi Minakata
    • 学会等名
      The 2nd International Conference on Organometallics and Catalysis (OM&Cat-2014)
    • 発表場所
      東大寺総合文化センター(奈良県奈良市)
    • 年月日
      2014-10-26 – 2014-10-29
  • [学会発表] Pd/ホスフィン触媒を用いたアジリジンの開環を伴う位置選択的ボリル化反応2014

    • 著者名/発表者名
      黒田明伸,武田洋平,南方聖司
    • 学会等名
      第61回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      九州大学 百年講堂(福岡県福岡市)
    • 年月日
      2014-09-23 – 2014-09-25
  • [学会発表] Pd/ホスフィン触媒によるアジリジンの位置選択的開環を伴うホウ素化反応2014

    • 著者名/発表者名
      黒田明伸,武田洋平,南方聖司
    • 学会等名
      第47回有機金属若手の会 夏の学校
    • 発表場所
      休暇村 大久野島(広島県竹原市)
    • 年月日
      2014-09-01 – 2014-09-03
  • [学会発表] Pd/NHC-Catalyzed Enantiospecific and Regioselective Suzuki-Miyaura Cross-Coupling of 2-Arylaziridines with Arylboronic Acids to Construct a Tertiary Stereogenic Center2014

    • 著者名/発表者名
      Youhei Takeda
    • 学会等名
      ICOMC 2014 Post-Symposium in Osaka
    • 発表場所
      大阪大学 銀杏会館(大阪府吹田市)
    • 年月日
      2014-07-19
    • 招待講演
  • [学会発表] Pd/Phosphine-Catalyzed Regioselective Borylative Ring-Opening Reaction of Aziridines2014

    • 著者名/発表者名
      Akinobu Kuroda, Youhei Takeda, Satoshi Minakata
    • 学会等名
      ICOMC 2014 Post-Symposium in Osaka
    • 発表場所
      大阪大学 銀杏会館(大阪府吹田市)
    • 年月日
      2014-07-19
  • [学会発表] Pd/Phosphine-Catalyzed Regioselective Borylative Ring Opening Reaction of 2-Arylaziridines2014

    • 著者名/発表者名
      Akinobu Kuroda, Youhei Takeda, Satoshi Minakata
    • 学会等名
      XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2014)
    • 発表場所
      ロイトン札幌(北海道札幌市)
    • 年月日
      2014-07-13 – 2014-07-18
  • [学会発表] NHC/Pd-catalyzed Stereospecific and Regioselective Suzuki-Miyaura Arylative Cross-coupling Reaction of 2-Arylaziridines2014

    • 著者名/発表者名
      Youhei Takeda, Akinobu Kuroda, Satoshi Minakata
    • 学会等名
      XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2014)
    • 発表場所
      ロイトン札幌(北海道札幌市)
    • 年月日
      2014-07-13 – 2014-07-18

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公開日: 2016-06-01  

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