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2014 年度 実績報告書

垂直配向性リオトロピック液晶を用いたシリカナノ多孔膜の垂直配向誘起とその応用

研究課題

研究課題/領域番号 25810117
研究機関名古屋大学

研究代表者

原 光生  名古屋大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (10631971)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2015-03-31
キーワード有機・無機ハイブリッド / メソポーラス / 垂直配向 / リオトロピック液晶 / ゾルゲル法 / 液晶性ポリマー
研究実績の概要

二年の研究期間を通して、垂直配向に適した分子設計によるナノポーラス金属酸化物材料の簡便な垂直配向制御手法を確立した。そして、このナノポーラス材料の色素増感太陽電池への応用も検討した。申請時はシリカ系に特化した内容であったが、より取扱いの困難なチタニア系においても手法を確立でき、当初の計画以上の進展があった。以下に詳細な概要を記載する。
最初に、液晶性を示すアゾベンゼン誘導体を側鎖に有するメタクリレートを疎水ブロック、オリゴエチレンオキシドを側鎖に有するメタクリレートを親水ブロックとして、二段階の原子移動ラジカル重合法にて両親媒性ジブロック共重合体を合成した。このジブロック共重合体はリオトロピック液晶性を示し、体積分率に依存して数十ナノメートル周期の相分離構造を形成した。また、このリオトロピック液晶相は、シリカあるいはチタニア系のゾル溶液からスピンキャスト法にて製膜した後に、熱アニール処理のみで基板面に対して垂直配向した。その後、膜からジブロック共重合体を除去することで、垂直配向ナノポーラス金属酸化物材料の調製も達成した。
このナノポーラス材料を色素増感太陽電池のチタニア電極へと応用した結果、垂直配向ナノポーラス構造を有しない従来の電極と比較して電池性能が向上し、垂直配向ナノポーラス構造が有用な可能性を見出した。
垂直配向ナノポーラス金属酸化物材料の調製法は、十年ほど前から報告されている。現在では、数十例の手法が存在するが、特殊な装置やプロセスを要する手法が多い。また、製膜可能なサイズにも制限があった。本研究にて確立した手法は、スピン塗布と熱処理のみで垂直配向ナノポーラス構造を調製でき、大面積にて簡便に調製できる点が有用である。ブロック共重合体の重合度によって細孔径や細孔間隔の制御も可能と期待でき、今後はプロセスのさらなる普遍性を視野に入れた研究へと展開していく。

  • 研究成果

    (13件)

すべて 2015 2014

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件、 謝辞記載あり 4件) 学会発表 (7件) (うち招待講演 2件)

  • [雑誌論文] New Aspects for the Hierarchical Cooperative Motions in Photoalignment Process of Liquid Crystalline Block Copolymer Films2015

    • 著者名/発表者名
      Masami Sano, Mitsuo Hara, Shusaku Nagano, Yuya Shinohara, Yoshiyuki Amemiya, Takahiro Seki
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 48 ページ: 2217-2223

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.5b00299

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Free Surface-Induced Planar Orientation in Liquid Crystalline Block Copolymer Films: On the Design of Additive Surface Active Polymer Layer2014

    • 著者名/発表者名
      Kei Fukuhara, Mitsuo Hara, Shusaku Nagano, Takahiro Seki
    • 雑誌名

      Molecular Crystals and Liquid Crystals

      巻: 60 ページ: 11-19

    • DOI

      10.1080/15421406.2014.940487

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Proton conductivity enchancement in oriented, sulfonated polyimide thin films2014

    • 著者名/発表者名
      Karthik Krishnan, Hiroko Iwatsuki, Mitsuo Hara, Shusaku Nagano, Yuki Nagao
    • 雑誌名

      Journal of Materials Chemistry A

      巻: 2 ページ: 6895-6903

    • DOI

      10.1039/c4ta00579a

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Influence of Confined Polymer Structure on Proton Transport Property in Sulfonated Polyimide Thin Films2014

    • 著者名/発表者名
      Karthik Krishnan, Tomoaki Yamada, Hiroko Iwatsuki, Mitsuo Hara, Shusaku Nagano,Kazuya Otsubo, Osami Sakata, Akihiko Fujiwara, Hiroshi Kitagawa, Yuki Nagano
    • 雑誌名

      Electrochemistry

      巻: 82 ページ: 865-869

    • DOI

      10.5796/electrochemistry.82.865

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Pathways toward Photoinduced Alignment Switching in Liquid Crystalline Block Copolymer Films2014

    • 著者名/発表者名
      Masami Sano, Shiyuko Nakamura, Mitsuo Hara, Shusaku Nagano, Yuya Shinohara, Yoshiyuki Amemiya, and Takahiro Seki
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 47 ページ: 7178-7186

    • DOI

      10.1021/ma501803g

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Photoalignable Radical Initiator for Anisotropic Polymerization in Liquid Crystalline Media2014

    • 著者名/発表者名
      Daichi Yamaoka, Mitsuo Hara, Shusaku Nagano, Takahiro Seki
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 48 ページ: 908-914

    • DOI

      10.1021/ma5025279

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 有機/無機ナノハイブリッドの垂直配向に適した液晶材料設計2015

    • 著者名/発表者名
      原 光生
    • 学会等名
      第46回 中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 発表場所
      三重大学
    • 年月日
      2015-11-07 – 2015-11-08
    • 招待講演
  • [学会発表] Preparation of Vertically Aligned Mesoporous Titania Film2014

    • 著者名/発表者名
      Ryota Oguri, Mitsuo Hara, Shusaku Nagano, Takahiro Seki
    • 学会等名
      International Symposium on Integrated Molecular/Materials Science and Engineering (ISEM2014)
    • 発表場所
      Southeast University, China
    • 年月日
      2014-11-01 – 2014-11-03
  • [学会発表] 有機/無機複合ナノ構造の垂直配向に適したリオトロピック液晶材料の設計2014

    • 著者名/発表者名
      原 光生, 永野 修作, 関 隆広
    • 学会等名
      第63回高分子討論会
    • 発表場所
      長崎大学
    • 年月日
      2014-09-24 – 2014-09-26
  • [学会発表] リオトロピック液晶相を鋳型とした垂直配向性チタニアメソ多孔膜の調製法の開発と応用2014

    • 著者名/発表者名
      小栗 良太, 原 光生, 永野 修作, 関 隆広
    • 学会等名
      2014年日本液晶学会討論会
    • 発表場所
      松江 くにびきメッセ
    • 年月日
      2014-09-08 – 2014-09-10
  • [学会発表] Nano-groove Silica Film Assisted by Lyotropic Liquid Crystal2014

    • 著者名/発表者名
      Mitsuo Hara, Shusaku Nagano, Takahiro Seki
    • 学会等名
      IUMRS-ICA2014 (The 15th International Union of Materials Research Societies, International Conference in Asia)
    • 発表場所
      福岡大学
    • 年月日
      2014-08-24 – 2014-08-28
  • [学会発表] 垂直配向性メソポーラスチタニア膜の調製と色素増感太陽電池電極への応用2014

    • 著者名/発表者名
      小栗 良太, 原 光生, 永野 修作, 関 隆広
    • 学会等名
      第63回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      名古屋国際会議場
    • 年月日
      2014-05-28 – 2014-05-30
  • [学会発表] Vertical Alignment of Nanostructure of Silica-Polymer Hybrid Induced by Lyotropic Liquid Crystalline Phase2014

    • 著者名/発表者名
      Mitsuo Hara
    • 学会等名
      Polymer Society of Korea 2014 Annual Spring Meeting
    • 発表場所
      Daejeon, Korea
    • 年月日
      2014-04-09 – 2014-04-11
    • 招待講演

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公開日: 2016-06-01  

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