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2014 年度 実績報告書

アリル金属種の新規生成法とその利用

研究課題

研究課題/領域番号 25860004
研究機関東京大学

研究代表者

清水 洋平  東京大学, 薬学研究科(研究院), 助教 (60609816)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2015-03-31
キーワードアリル銅 / 触媒 / インドール / アレン / アリル化 / 不斉反応
研究実績の概要

窒素求核剤を起点としたアリル金属種の新規生成手法の開発を行った。
同一分子内にアレン部位と窒素求核部位を有したアレニルアニリドを基質として用い、銅触媒を用いることで室温という穏和な条件下、インドール骨格の形成を伴うアリル銅の生成に成功した。生物活性物質に広く存在するインドール骨格の構築と、求核種であるアリル銅の生成を一挙に行う事の出来る本手法は、従来のアリル金属種生成法にはない特徴を有しているといえる。本手法によって生成したアリル銅は種々のアルデヒドやケトンと良好に反応し、2-(2-ヒドロキシエチル)インドールを与えた。本反応はキラルなジホスフィン配位子であるPh-BPEを銅の配位子として用いることで高いエナンチオ選択性で進行し、他の方法では供給困難である光学活性2-(2-ヒドロキシエチル)インドールを合成することができる。
有機金属種は通常、プロトン性官能基存在下においては求核反応とプロトン化が競合してしまい、望みの炭素-炭素結合形成反応は進行しづらい。今回開発した銅触媒を用いたアリル化反応条件においては、基質にフリーのNHやOHが存在していても、良好に炭素-炭素結合形成反応が進行しており、特徴的である。今後は、今回見出したこのような特徴をさらに生かして、多数のプロトン性官能基存在下においても、望みの炭素-炭素結合形成を進行させることのできる触媒系の開発を行う事によって、保護・脱保護といった無駄な過程を極力省いた、保護基フリー合成の実現に貢献する。

  • 研究成果

    (16件)

すべて 2015 2014 その他

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件、 謝辞記載あり 4件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (11件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Design and synthesis of biotin analogues reversibly binding with streptavidin2015

    • 著者名/発表者名
      Tomohiro Yamamoto, Kiyoshi Aoki, Akira Sugiyama, Hirofumi Doi, Tatsuhiko Kodama, Yohei Shimizu, Motomu Kanai
    • 雑誌名

      Chemistry - An Asian Journal

      巻: 10 ページ: 1071-1078

    • DOI

      10.1002/asia.201500120

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] A CATALYTIC C-C BOND-FORMATION WITH MINIMAL USE OF PROTECTING GROUPS: CONSTRUCTION OF FUNCTIONALIZED ISOTETRONIC ACID DERIVATIVES2014

    • 著者名/発表者名
      Yohei Shimizu, Kouji Yasuda, Motomu Kanai
    • 雑誌名

      HETEROCYCLES

      巻: 88 ページ: 919-927

    • DOI

      10.3987/COM-13-S(S)81

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Catalytic enantioselective synthesis of 2-(2-hydroxyethyl)indole scaffolds via consecutive intramolecular amido-cupration of allenes and asymmetric addition of carbonyl compounds2014

    • 著者名/発表者名
      Prasanna Kumara Chikkade, Yohei Shimizu, Motomu Kanai
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 5 ページ: 1585-1590

    • DOI

      10.1039/c3sc52803k

    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Copper-Catalyzed Regio- and Stereoselective Intermolecular Three-Component Oxyarylation of Allenes2014

    • 著者名/発表者名
      Taisuke Itoh, Yohei Shimizu, Motomu Kanai
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 16 ページ: 2736-2739

    • DOI

      10.1021/ol501022d

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] カルボン酸選択的Mannich型反応の開発2015

    • 著者名/発表者名
      山本倫広、森田雄也、清水洋平、金井求
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会(2015)
    • 発表場所
      日本大学 理工学部船橋キャンパス
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [学会発表] Rapid Sythesis of Sialic Acid Derivatives via Ligand-Controlled, Stereodivergent Propagylation of Unprotected Aldoses2015

    • 著者名/発表者名
      魏暁峰、清水洋平、金井求
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会(2015)
    • 発表場所
      日本大学 理工学部船橋キャンパス
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [学会発表] 無保護糖を基質としたジアステレオ選択的触媒的プロパルギル化反応の開発2015

    • 著者名/発表者名
      清水洋平、魏暁峰、金井求
    • 学会等名
      日本薬学会第135年会(神戸)
    • 発表場所
      神戸学院大学
    • 年月日
      2015-03-25 – 2015-03-28
  • [学会発表] カルボン酸選択的な触媒的不斉Mannich型反応の開発2015

    • 著者名/発表者名
      森田雄也、山本倫広、清水洋平、金井求
    • 学会等名
      日本薬学会第135年会(神戸)
    • 発表場所
      神戸学院大学
    • 年月日
      2015-03-25 – 2015-03-28
  • [学会発表] 銅触媒を用いたオレフィンのオキシボリル化反応の開発2015

    • 著者名/発表者名
      伊藤太亮、清水洋平、金井求
    • 学会等名
      日本薬学会第135年会(神戸)
    • 発表場所
      神戸学院大学
    • 年月日
      2015-03-25 – 2015-03-28
  • [学会発表] 保護基の使用を最小限に抑えたザナミビルの合成研究2015

    • 著者名/発表者名
      伊藤創一、木村康明、清水洋平、金井求
    • 学会等名
      日本薬学会第135年会(神戸)
    • 発表場所
      神戸学院大学
    • 年月日
      2015-03-25 – 2015-03-28
  • [学会発表] プレターゲティング治療を目指したビオチン誘導体の合成研究2015

    • 著者名/発表者名
      高津まり、清水洋平、杉山暁、土居洋文、児玉龍彦、金井求
    • 学会等名
      日本薬学会第135年会(神戸)
    • 発表場所
      兵庫医療大学
    • 年月日
      2015-03-25 – 2015-03-28
  • [学会発表] 銅触媒を用いたアレンの位置選択的な分子間オキシアリール化反応の開発2014

    • 著者名/発表者名
      伊藤太亮、清水洋平、金井求
    • 学会等名
      日本プロセス化学会2014サマーシンポジウム
    • 発表場所
      タワーホール船堀
    • 年月日
      2014-07-31 – 2014-08-01
  • [学会発表] Copper-Catalyzed Regio- and Stereoselective Intermolecular Three-Component Oxyarylation of Allenes2014

    • 著者名/発表者名
      Taisuke Itoh, Yohei Shimizu, Motomu Kanai
    • 学会等名
      XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2014)
    • 発表場所
      Royton Sapporo
    • 年月日
      2014-07-13 – 2014-07-18
  • [学会発表] Copper-Catalyzed Regio- and Stereoselective Intermolecular Three-Component Oxyarylation of Allenes2014

    • 著者名/発表者名
      Yohei Shimizu,Taisuke Itoh, Motomu Kanai
    • 学会等名
      the 19th International Symposium on Homogeneous Catalysis
    • 発表場所
      Ottawa Convention Center, Canada
    • 年月日
      2014-07-06 – 2014-07-11
  • [学会発表] 銅触媒を用いたアレンの位置選択的な分子間オキシアリール化反応の開発2014

    • 著者名/発表者名
      伊藤太亮、清水洋平、金井求
    • 学会等名
      第105回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      東工大大岡山キャンパス
    • 年月日
      2014-06-10 – 2014-06-11
  • [備考] Synthetic Organic Chemistry Lab.

    • URL

      http://www.f.u-tokyo.ac.jp/~kanai/index.html

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公開日: 2016-06-01  

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