今年度は交付申請書に記載したとおり,アルキニルエーテル基以外の不飽和結合基を配向基に利用する,金属触媒による炭素-水素結合の活性化,アルキニルエーテルを配位子に利用する異なる炭素-水素結合の活性化について検討した.合わせてこれまでの研究を引き続き推進した.結果の例を以下に記す. アルキニルエーテル基以外の不飽和結合官能基を配向基に利用する研究をこれまで行ってきた.初めに申請書に記載した,アミノアルキニル基やビニルエーテル基,チオアルキニル基など全てを集中的に検討したが,いずれも配向基として満足に機能しなかった.官能基自体の安定性およびかさ高いかつ特殊な構造が触媒の接近を妨げたことが要因と考えられた.この結果を受けて,複雑かつ不安定な構造を避けつつ,アルキニルエーテル基と同様の効果を発現する簡単な不飽和結合官能基をさらに探索したところ,適切な炭素官能基を有するアルキニル基を用いると配向基として機能することを突き止めた.この方法を利用することにより,いろいろな官能基を有する芳香族化合物を簡便に構築できる. アルキニルエーテル基を配位子に利用する研究を進めてきた.これを達成するため,アルキニルエーテル内の炭素水素結合を活性化せずに異なる化合物の炭素-水素結合を選択的に活性化する方法を探索した.具体的には,これまで活性化してきたオルト位炭素-水素結合への金属錯体の接近を抑制し,かつ安定性を高めるかさ高い炭素官能基を有するいろいろなアリールアルキニルエーテルを設計し,検討した.その結果,期待どおり分子内の炭素-水素結合活性化を抑制できるアルキニルエーテルを発見し,異なる化合物の炭素-水素結合活性化に成功した.
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